制备苯型重氮盐的交叉偶联产物的方法

摘要

本发明涉及制备根据通式(I)的苯型重氮盐的交叉偶联产物的方法，其中残基R₁，R₂，R₃，R₄和R₅彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基、羟基、乙酰基和/或重氮基，且X代表BF₄，Cl，F，SO₃CH₃，CO₂CH₃，PF₆，ClO₂CH₃或ClO₄，所述方法包括下列步骤：(a)提供苯型酰胺，除了重氮官能团之外，它具有与通式(I)的苯型重氮盐相同的取代基R₁，R₂，R₃，R₄和R₅，且所述酰胺水解成胺或者提供相应的胺类；(b)这样获得的或所提供的胺与亚硝酸盐重氮化和(c)随后苯型重氮盐与偶联反应配偶在催化剂的存在下形成交叉偶联产物，其中所述偶联反应配偶由通式(II)表示，其中R₆，R₇和R₈是相同或不同的并代表氢、羧烷基残基、羧芳基残基、烷基残基、芳基残基、烷氧基残基、芳氧基残基，其中所述残基可以分别包含Si，N，S，O和/或卤素原子，或者R₆和R₇用双键形成芳香环，它可以具有R₈和一至四个其它取代基，所述取代基彼此独立地选自直链或分支的(C₁-C₆)-烷基/(C₃-C₇)-环烷基，直链或分支的(C₁-C₆)-烯基，直链或分支的(C₁-C₆)烷氧基，卤素，羟基，氨基，二(C₁-C₆)-烷氨基，硝基，乙酰基，氰基，苄基，4-甲氧基苄基，4-硝基苄基，苯基和4-甲氧基苯基，并且Y＝H，-B(OR)₂，-SnR₃，-ZnR，-SiR₃或Mg(卤素)，其中至少步骤(b)和(c)不进行中间产物的中间分离。根据所述方法可以更简单和以更高产率实施交叉偶联反应，而不必对含羟基的芳香族反应物的羟基提供保护基团。

主权项

1.应用根据通式(I)的苯型重氮盐制备交叉偶联产物的方法其中残基R₁，R₂，R₃，R₄和R₅彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基、羟基、乙酰基和/或重氮基，且X代表BF₄，Cl，F，SO₃CH₃，CO₂CH₃，PF₆，ClO₂CH₃或ClO₄，所述方法包括下列步骤：(a)提供苯型酰胺，除了重氮官能团之外，它具有与通式(I)的苯型重氮盐相同的取代基R₁，R₂，R₃，R₄和R₅，且所述酰胺水解成胺或者提供相应的胺类；(b)这样获得的或所提供的胺与亚硝酸盐重氮化和(c)随后苯型重氮盐与偶联反应配偶在在催化剂的存在下反应形成交叉偶联产物，其中所述偶联反应配偶由通式(II)表示，其中R₆，R₇和R₈是相同或不同的并代表氢、羧烷基残基、羧芳基残基、烷基残基、芳基残基、烷氧基残基、芳氧基残基，其中所述残基可以分别包含Si，N，S，O和/或卤素原子，或者R₆和R₇用双键形成芳香环，它可以具有R₈和一至四个其它取代基，所述取代基独立地选自直链或分支的(C₁-C₆)-烷基，(C₃-C₇)-环烷基，直链或分支的(C₁-C₆)-烯基，直链或分支的(C₁-C₆)烷氧基，卤素，羟基，氨基，二(C₁-C₆)-烷氨基，硝基，乙酰基，氰基，苄基，4-甲氧基苄基，4-硝基苄基，苯基和4-甲氧基苯基，并且Y＝H，-B(OR)₂，-SnR₃，-ZnR，-SiR₃或Mg(卤素)，并且其中至少步骤(b)和(c)不进行中间产物的中间分离。