发明名称 用于有机半导体器件中的二酮基吡咯并吡咯聚合物
摘要 本发明涉及包含一个或多个式A聚合物的(重复)单元的聚合物,该式A聚合物包含式(1)和(2)的(重复)单元,其中A为式(I)的重复单元,以及-COM<sup>1</sup>-为式(3)或(4)的重复单元,以及它们在有机器件中,尤其是在有机光生伏打器件(太阳能电池)和光电二极管中,或者在含有二极管和/或有机场效应晶体管的器件中作为有机半导体的用途。本发明聚合物在有机溶剂中具有优异的溶解性以及优异的成膜性能。此外,当将本发明聚合物用于有机场效应晶体管、有机光生伏打器件(太阳能电池)和光电二极管中时,可以观察到高能量转换效率、优异的场效应迁移率、良好的开/关电流比和/或优异的稳定性。<img file="dda0000113219340000011.GIF" wi="1786" he="931" />
申请公布号 CN102449030A 申请公布日期 2012.05.09
申请号 CN201080023367.5 申请日期 2010.05.18
申请人 巴斯夫欧洲公司 发明人 M·古吉利;O·F·埃比谢尔;P·哈约兹;M·丰罗多纳图龙;M·G·R·特比兹;J-C·弗洛里斯;H·J·吉尔尼尔;P·穆尔;N·舍博塔莱瓦;T·沙福尔
分类号 C08G73/00(2006.01)I;C08G61/00(2006.01)I;C08G61/12(2006.01)I;C09K11/00(2006.01)I;C09K11/06(2006.01)I;H01L51/00(2006.01)I;H05B33/00(2006.01)I;H05B33/14(2006.01)I 主分类号 C08G73/00(2006.01)I
代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 刘金辉;林柏楠
主权项 1.一种包含式<img file="FDA0000113219320000011.GIF" wi="668" he="128" />以及任选地<img file="FDA0000113219320000012.GIF" wi="306" he="90" />的(重复)单元的聚合物,其中A为下式的重复单元:<img file="FDA0000113219320000013.GIF" wi="1727" he="494" />其中a为1、2或3,a’为0、1、2或3;b为0、1、2或3;b’为0、1、2或3;c为0、1、2或3;c’为0、1、2或3;d为0、1、2或3;d’为0、1、2或3;条件是若a’为0,则b’不为0;R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>可以相同或不同且选自氢,C<sub>1</sub>-C<sub>100</sub>烷基,-COOR<sup>103</sup>,被一个或多个卤原子、羟基、硝基、-CN或C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基取代和/或被-O-、-COO-、-OCO-或-S-间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>100</sub>烷基,C<sub>7</sub>-C<sub>100</sub>芳基烷基,氨基甲酰基,可以被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基,C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>芳基,尤其是可以被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>硫代烷氧基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的苯基或1-或2-萘基,或五氟苯基,R<sup>103</sup>为C<sub>1</sub>-C<sub>50</sub>烷基,尤其是C<sub>4</sub>-C<sub>25</sub>烷基;Ar<sup>1</sup>和Ar<sup>1’</sup>相互独立地为<img file="FDA0000113219320000014.GIF" wi="1337" he="266" /><img file="FDA0000113219320000015.GIF" wi="983" he="256" />Ar<sup>2</sup>、Ar<sup>2’</sup>、Ar<sup>3</sup>、Ar<sup>3’</sup>、Ar<sup>4</sup>和Ar<sup>4’</sup>具有Ar<sup>1</sup>的含义,或者相互独立地为<img file="FDA0000113219320000021.GIF" wi="716" he="316" />其中X<sup>3</sup>和X<sup>4</sup>之一为N且另一个为CR<sup>99</sup>,R<sup>99</sup>、R<sup>104</sup>和R<sup>104’</sup>相互独立地为氢,卤素,尤其是F,或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基,尤其是可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>4</sub>-C<sub>25</sub>烷基,C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷氧基,R<sup>105</sup>和R<sup>105’</sup>相互独立地为氢、卤素、可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基、C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基,R<sup>107</sup>为H、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基、被C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基取代的C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或被-O-间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基;以及-COM<sup>1</sup>-为式<img file="FDA0000113219320000022.GIF" wi="1199" he="277" />尤其是<img file="FDA0000113219320000023.GIF" wi="443" he="200" />的重复单元,-COM<sup>2</sup>-为不同于第一重复单元-COM<sup>1</sup>-的第二重复单元-COM<sup>1</sup>-,不同于第一重复单元-A-的第二重复单元-A-,或式<img file="FDA0000113219320000024.GIF" wi="776" he="300" /><img file="FDA0000113219320000025.GIF" wi="1667" he="250" /><img file="FDA0000113219320000026.GIF" wi="1134" he="232" />的重复单元,其中X<sup>5</sup>和X<sup>6</sup>之一为N且另一个为CR<sup>114</sup>,R<sup>110</sup>为C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基,尤其是可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>4</sub>-C<sub>25</sub>烷基,C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷氧基,R<sup>111</sup>、R<sup>111’</sup>、R<sup>112</sup>和R<sup>112’</sup>相互独立地为氢,卤素,尤其是F,或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基,尤其是可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>4</sub>-C<sub>25</sub>烷基,C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷氧基,R<sup>113</sup>为C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基、被C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基取代的C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或被-O-间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基;R<sup>114</sup>、R<sup>114’</sup>、R<sup>115</sup>和R<sup>115’</sup>相互独立地为H或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基,尤其是可以任选被一个或多个氧原子间隔的C<sub>6</sub>-C<sub>25</sub>烷基;p为0、1、2或3;r为0或1,s为0或1,R<sup>106</sup>和R<sup>108</sup>之一为氢且另一个为氢、CN、C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或-COOR<sup>109</sup>,R<sup>109</sup>为可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基、C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>芳基;R<sup>3</sup>和R<sup>3’</sup>相互独立地为氢、卤素、可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基、C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷氧基;R<sup>4</sup>和R<sup>4’</sup>相互独立地为卤素、可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基、C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷氧基;或相互相邻的两个基团R<sup>4</sup>和R<sup>4’</sup>成环,X<sup>1</sup>和X<sup>2</sup>相互独立地为-O-、-S-、-NR<sup>8</sup>-、-Si(R<sup>11</sup>)(R<sup>11’</sup>)-、-C(R<sup>7</sup>)(R<sup>7’</sup>)-、-C(=O)-、<img file="FDA0000113219320000031.GIF" wi="1307" he="259" />X<sup>5</sup>为-O-或-NR<sup>8</sup>-;R<sup>5</sup>和R<sup>5’</sup>相互独立地为氢、卤素、可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基、可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>芳基、C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基、CN或C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷氧基;或R<sup>5</sup>和R<sup>5’</sup>一起成环,R<sup>55</sup>和R<sup>55’</sup>相互独立地为H、F、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、被O间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基、被O间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>全氟烷基,可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>芳基、可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>杂芳基;R<sup>6</sup>为H、可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>全氟烷基、可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>6</sub>-C<sub>24</sub>芳基、可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>杂芳基或CN,R<sup>7</sup>和R<sup>7’</sup>相互独立地为氢、可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>1</sub>-C<sub>35</sub>烷基或C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基,R<sup>8</sup>和R<sup>8’</sup>相互独立地为氢,C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基,可以被C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基取代的C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基,C<sub>1</sub>-C<sub>25</sub>烷基,尤其是可以任选被一个或多个氧或硫原子间隔的C<sub>4</sub>-C<sub>25</sub>烷基,或C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基,R<sup>11</sup>和R<sup>11’</sup>相互独立地为C<sub>1</sub>-C<sub>35</sub>烷基、C<sub>7</sub>-C<sub>25</sub>芳基烷基或可以任选被C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基和/或C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代1-3次的苯基,条件是排除下列聚合物:<img file="FDA0000113219320000041.GIF" wi="1980" he="438" /><img file="FDA0000113219320000042.GIF" wi="1604" he="684" />进一步的条件是若A为式<img file="FDA0000113219320000043.GIF" wi="548" he="370" />的基团,则B不为式<img file="FDA0000113219320000051.GIF" wi="962" he="266" />的基团,其中R’和R”表示氢,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基,未取代的C<sub>6</sub>-C<sub>12</sub>芳基或被C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基或卤素取代1-3次的C<sub>6</sub>-C<sub>12</sub>芳基或全氟-C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基且R”’表示氢或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基。
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