发明名称 乙烯齐聚催化剂的制备方法及由此制备的催化剂的应用
摘要 本发明提供一种乙烯齐聚催化剂的制备方法及应用,采用较为简便的方法合成下式(I)或(II)的氯化2-酰基-1,10-菲咯啉缩胺合后过渡金属(II)配合物作为乙烯齐聚催化剂,其中式(I)和(II)中的各变量如说明书中所定义。该合成方法步骤少,工艺简单,降低了催化剂制备成本,并且,采用无毒或者毒性很小的烷基锂代替氰化钾的使用,工业化前景广阔。<img file="dda0000091044600000011.GIF" wi="1435" he="571" />
申请公布号 CN102407158A 申请公布日期 2012.04.11
申请号 CN201110267830.7 申请日期 2011.09.14
申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 发明人 刘珺;郑明芳;李维真;王怀杰;张海英;周钰;谢明军;吴春红;栗同林;赵岚;吴红飞
分类号 B01J31/22(2006.01)I;C07F15/03(2006.01)I;C07F15/06(2006.01)I;C07F15/04(2006.01)I;C07C2/22(2006.01)I;C07C11/02(2006.01)I 主分类号 B01J31/22(2006.01)I
代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 李小梅;刘金辉
主权项 1.一种制备以下通式(I)或(II)所示乙烯齐聚催化剂的方法:<img file="FDA0000091044580000011.GIF" wi="1435" he="570" />其中式中的各变量定义如下:M为后过渡金属,优选Fe<sup>2+</sup>、Co<sup>2+</sup>或Ni<sup>2+</sup>;R′为氢或C<sub>1</sub>-C<sub>5</sub>烷基,优选氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基;R″为1-萘基或二苯基甲基;和R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>各自独立地为氢、C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基、卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷氧基或硝基;R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>优选各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基;所述方法包括如下步骤:a.2-酰基-1,10-菲咯啉的合成:使1,10-菲咯啉与烷基锂RLi反应,再依次经过水解和与二氧化硒的氧化反应,获得式(b)化合物;<img file="FDA0000091044580000012.GIF" wi="1511" he="409" />其中R为C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基,且R′如对通式(I)所定义并且是比R少一个CH<sub>2</sub>的烷基;b.配体2-酰基-1,10-菲咯啉缩胺的合成:使式(b)化合物与式(c)或(c’)化合物在对甲苯磺酸作为催化剂存在下反应,分别获得式(d)或(d’)化合物;<img file="FDA0000091044580000021.GIF" wi="2000" he="433" />其中R′、R″和R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>如对通式(I)和(II)所定义;c.配合物氯化2-酰基-1,10-菲咯啉缩胺合后过渡金属M(II)的合成:使式(d)或(d’)化合物与MCl<sub>2</sub>.xH<sub>2</sub>O反应,分别获得式(I)或(II)化合物,<img file="FDA0000091044580000022.GIF" wi="1998" he="520" />其中x为结晶水的数量,可以为0-6之间的数,M、R′、R″和R<sub>1</sub>-R<sub>5</sub>如对通式(I)和(II)所定义。
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