光学活性金属茂基膦的制备方法

摘要

公开一种制备所示通式表示的光学活性金属茂基膦的新方法。通式中，M是铁、钌或镍；R¹和R^1′表示C₁-C₄烷基；R²和R³分别为氢或C₁-C₄烷基，或与氮原子一起形成五元或六元饱和杂环；R⁴和R⁵分别是C₁-C₄烷基、C₃-C₆环烷基或取代或未取代的芳基。该方法包括在光学活性1，2，3-氧氮硼杂环戊烷的存在下用甲硼烷对映选择性地还原酰基或1，1’-二酰基金属茂，酯化所得的金属茂基链烷醇，用仲胺亲核取代酯基，锂化和与卤化膦反应。

主权项

1.通式为Ia或Ib的光学活性金属茂基膦及其镜像体的制备方法，式中M是铁、钌或镍；R¹和R^1’相互独立，且分别为C₁-C₄烷基、C₁-C₄全氟烷基、C₂-C₄链烯基、C₃-C₆环烷基或未取代或取代芳基；R²和R³相互独立，且分别为氢或C₁-C₄烷基，或R²和R³与氮原子一起形成五元或六元饱和杂环，所述的杂环也可含有其它杂原子；R⁴和R⁵相互独立，且分别是C₁-C₄烷基、C₃-C₆环烷基或未取代的或被一个或多个甲基或甲氧基或被一个或多个氟原子取代的芳基，或R⁴和R⁵与磷原子一起形成饱和的五元或六元杂环，其特征在于，第一步中，在用通式III表示的光学活性1，2，3-氧氮硼杂环戊烷或其镜像体的存在下用甲硼烷或另一种硼氢化试剂对映选择性地还原用通式IIa或IIb表示的酰基金属茂，产生相应的用通式IVa或IVb表示的金属茂基链烷醇或其镜像体，式中M、R¹和R^1’与上述定义相同，式中R⁶是氢、C₁-C₄烷基或苯基，式中M、R¹和R^1’与上述定义相同；第二步中将羟基酯化后，与通式为HNR²R³(V)的仲胺反应，产生通式为VIa或VIb的相应金属茂基胺或其镜像体，或式中M及R¹至R³与上述定义相同；最后通过锂化及随后与通式为VII的卤化膦反应将其转化，产生目标化合物，XPR⁴R⁵    VII式中R⁴和R⁵与上述定义相同，X为氯、溴或碘。