发明名称 承载烯烃聚合触媒之制法及具有高整体密度聚乙烯之制法
摘要 到目前为止,以双 (环戊二烯)金属错合物、铝氧烷化合物和一种载体为主的烯烃聚合触媒在品质上非常不平均。一种制备承载烯烃聚合触媒的新方法已开发完成,其中 a) 使一种双(环戊二烯)金属错合物/活化剂反应产物,一种可溶解它之溶剂及一种多孔载体互相接触,且b) 将溶剂除去,其中进行步骤a)使得多孔载体之细孔体积充积最大量之双 (环戊二烯)金属错合物/活化剂反应产物及溶剂。
申请公布号 TW341578 申请公布日期 1998.10.01
申请号 TW083111511 申请日期 1994.12.10
申请人 包瑞里斯控股公司 发明人 卡利.凯利欧;伍夫.帕姆威斯特;希卡.纳蒂拉;欧佛.安德尔
分类号 C08F4/00 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种制备承载烯烃聚合触媒的方法,其特征为(1)提供一种多孔载体,其包含选自周期表(Hubbard) 2(A)、3(B)和4族元素之无机氧化物,(2)提供一种溶液,其包含(2.1)下列之反应产物(2.1.1)式(I)之双(环戊二烯)金属错合物(Cp)mRnMR'oXp (I)其中Cp是未取代或有取代基和/或重合碳环或杂环戊二烯基,R是和2个Cp环相连接的1-4个原子之基团,M是4A,5A或6A族之过渡金属,R'是具有1-20个碳原子之烃基或羧基,X是卤素原子,其中m=1-3,n=0或1,o=0-3,p=0-3,且m+n+p之总和与M之氧化态相同,且(2.1.2)式(II)之铝氧烷化合物R''-(AlO)x-AlR''2(II)其中式(II)表示线形化合物,和/或式(Ⅲ)其中式(III)表示一种环形化合物,在式(II和III)之x是1-40,y为3-40,而R''是具有1-20个碳原子之烷基,且(2.2)一种碳氢化合物溶剂,能够溶解反应产物,(3)多孔载体填充定量的溶液,其量不超过多孔载体之线孔隙体积,且(4)回收填充的多孔载体,其孔隙已填充该溶液,且载体之过渡金属浓度(以锆为准)为0.2至2.0重量%。2.根据申请专利范围第1项之方法,其特征为在步骤(3)之多孔载体填充与其孔隙体积等量之该溶液。3.根据申请专利范围第2项之方法,其特征为2.1反应产物的量是使在载体上过渡金属浓度(以锆为准)为0.6-1.6重量%。4.根据申请专利范围第1或2项之方法,其特征为铝氧烷化合物对双(环戊二烯)金属错合物莫耳比(以铝对过渡金属莫耳比来计算)是在50:1-25:1范围内。5.根据申请专利范围第1或2项之方法,其特征为双(环戊二烯)金属错合物是钛或锆双环戊二烯化合物或是二者之混合。6.根据申请专利范围第5项之方法,其特征为双(环戊二烯)金属错合物是锆双环戊二烯化合物。7.根据申请专利范围第1或2项之方法,其特征为铝氧烷化合物是甲基铝氧烷化合物。8.根据申请专利范围第1或2项之方法,其特征为多孔载体是二氧化矽、氧化铝、或其混合物或衍生物。9.根据申请专利范围第8项之方法,其特征为多孔载体是二氧化矽。10.根据申请专利范围第8项之方法,其特征为多孔载体已被热处理或化学处理以除去水或表面可能含有之羟基。11.根据申请专利范围第1或2项之方法,其特征为溶剂是甲苯。12.一种制备具有高整体密度聚乙烯之方法,其特征为乙烯是在淤浆内使用承载烯烃聚合触媒聚合而得,触媒之制备是由(1)提供一种多孔载体,其包含选自周期表(胡巴)2(A)、3(B)和4族元素之无机氧化物,(2)提供一种溶液,其包含(2.1)下列之反应产物(2.1.1)式(I)之双(环戊二烯)金属错合物(Cp)mRnMR'oXp (I)其中Cp是无取代或有取代和/或重合碳环或杂环戊二烯基,R是和2个Cp环相连接的1-4个原子基团,M是4A,5A或6A族之过渡金属,R'是具有1-20个碳原子之烃基或羧基,X是卤素原子,其中m=1-3,n=0或1,o=0-3,p=0-3,且m+n+p之总和与M之氧化态相同,且(2.1.2)式(II)之铝氧烷化合物R''-(AlO)x-AlR''2 (II)其中式(II)表示线形化合物,和/或式(III)其中式(III)表示一种环形化合物,式(II和III)之x是1-40,y为3-40,而R''是具有1-20个碳原子之烷基,且(2.2)一种溶剂,能溶解反应产物,(3)多孔载体填充定量之溶液,其量不超过多孔载体之总孔隙体积,且(4)回收填充之多孔载体,其孔隙已填充该溶液。13.根据申请专利范围第12项之方法,其特征为淤浆聚合是在碳基化合物介质内进行。14.根据申请专利范围第12或13项之方法,其特征为制备的聚乙烯之整体密度至少280公斤/立方公尺。15.根据申请专利范围第14项之方法,其特征为制备的聚乙烯之整体密度为300公斤/立方公尺。图式简单说明:第一图系显示以流动床气相反应所制得聚合物之颗粒大小分布;第二图系显示聚合物分子量相对于聚合物颗粒大小;第三图系显示聚合度分布性相对于聚合物颗粒大小;第四图系显示以流动床气相反应器制得聚合物之颗粒大小分布;第五图系显示聚合物分子量相对于聚合物颗粒大小;第六图系显示聚合度分布性相树于聚合物颗粒大小;第七图系显示聚合物之筛分分析;第八图系显示聚合物之筛分分析;第九图系显示聚合物之筛分分析。
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