一种合成3-甲氧羰基-2-氯-1,3(Z)-二烯的方法

摘要

本发明涉及一种高立体选择性地合成3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯的方法：在-78℃下，草酰氯与二甲基亚砜反应获得中间体；该中间体与2-甲氧羰基-2，3-联烯醇在-78℃反应一定时间后，继续在室温搅拌直至反应完全，制得3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯类化合物。本发明操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的立体选择性，产物易分离纯化，适用于合成3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯类化合物。

主权项

1.一种合成3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯类化合物的方法，其特征是在-78℃下，草酰氯与二甲基亚砜反应得中间体；所得中间体再与2-甲氧羰基-2，3-联烯醇在-78℃下发生反应一定时间后，在室温搅拌直至反应完全，获得3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯类化合物，反应式如下：R＝烷基、芳基、炔基，其中烷基为C_nH_2n+1，式中n＝2-5；芳基为苯基；其步骤是：(1)在-78℃下，慢慢地将二甲基亚砜的二氯甲烷溶液滴加到草酰氯的二氯甲烷溶液中，搅拌反应8～11分钟后，生成中间体；(2)步骤(1)反应完全后，在-78℃下慢慢滴加2-甲氧羰基-2，3-联烯醇的二氯甲烷溶液，滴加完毕在-78℃下继续搅拌反应15分钟，然后在室温继续搅拌反应5～6小时；(3)加水淬灭反应，乙醚萃取，无水硫酸钠干燥；过滤，浓缩，快速柱层析，获得3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯类化合物；上述2-甲氧羰基-2，3-联烯醇均是指代其中R＝烷基、芳基、炔基，其中烷基为C_nH_2n+1，式中n＝2-5，芳基为苯基；上述3-甲氧羰基-2-氯-1，3(Z)-二烯类化合物均是指代其中R＝烷基、芳基、炔基，其中烷基为C_nH_2n+1，式中n＝2-5，芳基为苯基。