双卡宾钳型稀土配合物及制法及其在双烯烃高顺1,4选择性聚合中的应用

摘要

本发明涉及双卡宾钳型稀土配合物及制法和及其在双烯烃高顺1，4选择性聚合中的应用。该配合物包括双卡宾钳型稀土卤化物；双卡宾钳型稀土烷基化合物和稀土胺化物；或双卡宾钳型稀土烷氧基化合物、稀土酚氧基化合物或羧基化合物。由该稀土配合物与烷基化试剂和有机硼盐三组分按摩尔比1∶2∶1～1∶1000∶2组成催化体系；在催化双烯烃高顺1，4选择性聚合中的应用中，单体转化率为100％；所合成的聚异戊二烯和聚丁二烯中顺1，4含量为99～99.9％，数均分子量在5～300万范围内，分子量分布小于3.0，具有拉伸结晶性和透明性。

主权项

1.双卡宾钳型稀土配合物，其特征在于，所述的双卡宾钳型稀土配合物分子式为[2，6-(R¹-NCHCCHN-CH₂)₂-3-R²-4-R³-5-R⁴C₆]LnX₂(THF)_m，其结构式为：的1～23所指的配合物中的任意一个，其中：配合物1：Ln＝Y，R¹＝2，6-(CH₃)₂C₆H₃，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Cl；配合物2：Ln＝Nd，R¹＝2，6-(CH₃)₂C₆H₃，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物3：Ln＝Gd，R¹＝2，6-(CH₃)₂C₆H₃，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物4：Ln＝Dy，R¹＝2，6-(CH₃)₂C₆H₃，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物5：Ln＝Lu，R¹＝2，6-(CH₃)₂C₆H₃，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物6：Ln＝Sc，R¹＝2，6-(CH₃)₂C₆H₃，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物7：Ln＝Sc，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物8：Ln＝Y，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物9：Ln＝La，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物10：Ln＝Nd，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物11：Ln＝Sm，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物12：Ln＝Gd，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物13：Ln＝Dy，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物14：Ln＝Ho，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物15：Ln＝Tm，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物16：Ln＝Lu，R¹＝2，4，6-(CH₃)₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝B r；配合物17：Ln＝Y，R¹＝2，6-(CH₃CH₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R⁴＝H，R³＝CH₃，m＝1，X＝CH₂SiMe₃；配合物18：Ln＝Y，R¹＝2，6-(CH₃CH₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R⁴＝H，R³＝CH₃，m＝0，X＝OCOC₂H₅；配合物19：Ln＝Ho，R¹＝2，6-(CH(CH₃)₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R³＝R⁴＝H，m＝1，X＝Br；配合物20：Ln＝Sm，R¹＝2，6-(CH₃CH₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R⁴＝H，R³＝CH₃，m＝0，X＝OCOC₂H₅；配合物21：Ln＝Nd，R¹＝2，6-(CH₃CH₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R⁴＝H，R³＝CH₃，m＝1，X＝N(SiMe₃)₂；配合物22：Ln＝Nd，R¹＝2，6-(CH₃CH₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R⁴＝H，R³＝CH₃，m＝0，X＝OCO(CH₂)₆CH₃；配合物23：Ln＝Gd，R¹＝2，6-(CH₃CH₂)₂-4-CH₃-C₆H₂，R²＝R⁴＝R³＝H，m＝1，X＝OCH(CH₃)₂。