一类稀土功能化高分子复合发光树脂的制备方法

摘要

本发明属于稀土荧光复合材料技术领域，具体涉及一类稀土功能化高分子复合发光树脂的制备方法。本发明采用有机合成的方法首先合成高分子树脂，然后在分子水平上设计构筑功能化有机连接体，通过功能有机连接体以共价键方式把发光稀土配合物引入到高分子树脂中，然后键合组装成稀土功能化高分子树脂化合物，最后采用水解-共缩聚溶胶的方法将所得到的配合物形成干凝胶，使具有含有氨基的有机配体通过配位键的作用镶嵌于高分子树脂基质中，从而得到化学及热力学性质稳定、表面形貌规整、具有特征荧光发射的高分子树脂复合材料。本发明方法实验条件温和，可在低温下直接得到，且可操作性强，重现性好。所得产品性能稳定，且形貌规整。

主权项

一类稀土功能化高分子复合发光树脂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：（1）高分子树脂的制备：将聚合物单体溶解于有机溶剂中，置于烧瓶中，加入引发剂过氧化苯甲酰,加热至65‑75℃，反应3h后，调解溶液PH值，并继续在温度下回流，在氮气气氛下回流反应12小时，冷却，蒸干有机溶剂，洗涤、纯化，得到高分子树脂，聚合物单体与引发剂过氧化苯甲酰的质量比为125：1；（2）有机连接体的制备：将含有氨基有机分子溶解于有机溶剂中，置于烧瓶中，然后滴入稀盐酸于烧瓶中，控制烧瓶内溶液的反应温度为65‑73℃，在氮气保护下加热回流状态下，然后将溶有高分子树脂的有机溶剂滴入烧瓶中，控制烧瓶内溶液的反应温度为65‑75℃，整个溶液在氮气气氛下继续回流反应20‑28小时，冷却，蒸干有机溶剂，洗涤、纯化，得到含有有机功能基团的有机连接体，氨基有机分子、盐酸与步骤（1）所得高分子树脂摩尔比为2：1：2；所述氨基有机分子为对氨基苯甲酸；（3）稀土发光配合物的制备反应：在溶解含有稀土硝酸盐溶解于有机溶液中，置于烧瓶中同时加入发光协同试剂，反应温度为50‑60℃，并在该温度下回流，在氮气气氛下回流反应7.5‑8.5小时，冷却，除去有机溶剂，得到稀土发光配合物，稀土硝酸盐与发光协同试剂的摩尔比是1:1；（4）稀土功能化高分子复合发光树脂的制备将步骤(3)得到的稀土发光配合物，置于溶有步骤(2)所得含有有机功能基团的有机连接体的烧瓶中，反应温度为20‑30℃，反应时间11.5‑12.5小时，得到溶胶溶液，发光协同试剂、步骤(1)所得高分子树脂与步骤(2)所得有机连接体的摩尔比 1：3：3；（5）老化和干燥处理： 将步骤（4）所得的凝胶在60‑70℃的温度下老化10‑15天，然后用无水乙醇洗涤，干燥，即得所需产品。