一种气相-液相在线联用的二噁英类样品净化方法

摘要

本发明涉及一种用于二噁英类样品净化的方法，具体地说是一种基于二噁英类半挥发性有机污染物的性质，将GC分离与LC纯化相结合，通过环进样和保留间隙柱，实现GC中引入大体积样品；利用气化吹扫，将挥发性组分从难挥发性组分分离出来；采用GC分离，将半挥发性组分和易挥发性组分分开，通过流路切换收集半挥发性组分；利用LC分离，将半挥发性组分中的二噁英类有机污染物分离出来，完成样品净化的方法。采用配套装置由高压泵、进样阀、六通切换阀、保留间隙柱、GC分析柱、四通阀和LC柱等组成。该方法对二噁英类样品进行纯化，具有节约溶剂、操作简便、实验成本低等优点，适用于痕量半挥发性持久性有机污染物的分离分析。

主权项

气相—液相在线联用的二噁英类样品净化方法，样品净化所采用的配套的装置，包括溶剂瓶(1)、高压泵(2)、第一六通切换阀(3)、载气(4)、稳压阀(5)、稳流阀(6)、第一切换阀(7)、定量管(8)、进样阀(9)、保留间隙柱(10)、三通接头(11)、带有加热元件和排风扇的箱体(12)、GC分析柱(13)、带有加热元件的四通阀(14)、第二六通切换阀(15)、LC柱(16)和第二切换阀(17)；进样阀(9)为一六通进样阀，其③位和⑥位分别与定量管(8)的两端相连接，其④位通过管路与第一六通切换阀(3)的⑤位相连，其⑤位通过管路与保留间隙柱(10)进口端相连，其①位、②位分别与废液瓶相连；第一六通切换阀(3)的④位经稳流阀(6)、稳压阀(5)与载气(4)管路连接，其①位通过管路与第二六通切换阀(15)的②位相连，其⑥位经高压泵(2)与溶剂瓶(1)管路连接，其②位封闭，③位放空；保留间隙柱(10)的出口端通过三通接头(11)与GC分析柱(13)的进口相连，三通接头(11)二个接口分别与保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)相连，第三个接口通过管路与第一切换阀(7)的③位相连，第一切换阀(7)的②位通过管路与稳流阀(6)相连，第一切换阀(7)的①位放空；GC分析柱(13)的出口通过管路与四通阀(14)的④位相连，其③位和④位相连通，③位放空，其②位通过管路与第二六通切换阀(15)的③位相连，其①位经一段收集管与第二六通切换阀(15)的⑥位相连；第二六通切换阀(15)的③位和④位相连、⑤位和⑥位相连，⑤位放空，④位封闭，其①位通过管路与LC柱(16)的进口相连，LC柱(16)的出口接第二切换阀(17)的③位，第二切换阀(17)的①位与废液瓶相连、②位与样品收集瓶相连；其中保留间隙柱(10)、GC分析柱(13)与四通阀(14)均置于一密闭的箱体(12)内，在箱体(12)内设置有将四通阀(14)与保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)分隔开的隔板，在四通阀(14)所处的密闭腔体内、以及保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)所处的密闭腔体内分别设置有加热元件，且于保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)所处密闭腔体的外壁面上设置有排风扇；其特征在于：将GC分离与LC纯化相结合，并在GC中采用了大体积进样技术，包括进样、气化吹扫、GC分离和LC纯化四个步骤；进样：浓缩后的土壤、沉积物、固体废物、空气和废气、生物待测样品提取物注入到定量管(8)中，切换进样阀(9)开始进样，采用环进样方式，将提取物经出口压力为0‑0.2MPa、流速为0.2‑15mL/min的第一路载气送入到保留间隙柱(10)内；气化吹扫及GC分离：控制保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)处于30‑320℃范围内，以0‑45℃/min进行程序升温，溶剂蒸汽从从第一切换阀(7)放空，进样后0.3‑60min切换第一切换阀(7)，使0‑0.2MPa、流速为0.2‑15mL/min的第二路载气通过第一切换阀(7)到达三通接头(11)，此时提取物中难挥发性组分/非挥发性组分被保留在保留间隙柱(10)的内壁上，而挥发性组分开始气化，并经GC分析柱(13)分离；GC分析柱(13)出口连接有四通阀(14)，四通阀(14)处于30‑350℃范围内恒温，易挥发性组分从四通阀(14)的③位放空，进样后3‑90min切换四通阀(14)，使其①位和④位相连、②位和③位相连，将从GC分析柱(13)分离出的半挥发性组分冷凝在收集管内，载气从第二六通切换阀(15)的⑤位放空；LC纯化：保留间隙柱(10)和GC分析柱(13)所处的密闭腔体程序升温结束后，切换四通阀(14)和第二六通切换阀(15)，使四通阀(14)的①位和②位相连、③位和④位相连，载气从四通阀(14)的③位放空，使第二六通切换阀(15)的①位和⑥位相连、②位和③位相连，同时打开高压泵(2)，采用非极性和/或极性有机溶剂1‑10mL以0.1‑2mL/min的流速将冷凝在收集管内的半挥发性组分冲洗到LC柱(16)上，通过选择非极性和极性有机溶剂混合作为流动相，分2‑5个阶梯梯度，其中非极性溶剂的体积比例为100‑0％，各梯度相差2‑48％，以0.1‑5mL/min的流速进行洗脱，各梯度洗脱体积为8‑50mL，通过切换第二切换阀(17)，将二噁英类化合物所在的馏分从第二切换阀(17)的②位到达样品收集瓶中，完成二噁英类化合物的净化；