使用超酸制备氢可酮的方法

摘要

本发明一般涉及将稠合的三环化合物转化为稠合的四环化合物的方法，该稠合的四环化合物在其中包含呋喃环。更具体地，本发明涉及制备氢可酮化合物，或与其结构类似的化合物，特别是(+)-氢可酮的方法，其通过将结构上对应的汉防己碱起始化合物进行超酸-辅助的呋喃关环反应实现。式I、式II。用于本发明所述方法的超酸包括但不限于三氟甲磺酸(CF₃SO₃H)，四氟硼酸(HBF₄)，氟磷酸(HPF₆)，氟硫酸(FSO₃H)，氟锑酸(HSbF₆)，氟磷酸(FP(O)(OH)₂)，及其组合。式I 式II。

主权项

1.进行呋喃关环反应以将具有式(I)结构的化合物转化为具有式(II)结构的化合物的方法：            式I                        式II其中：R选自氢、酰基、三烷基甲硅烷基、叔烷基、芳基-取代的甲基和烷氧基羰基；X表示A环上的3个取代基，其可相同或不同且独立地选自氢、卤素、烷氧基、氰基、烃基、取代的烃基和NR_cR_d，其中R_c和R_d的每一个独立地选自氢、羟基和烃基；Y表示B环上的5或6个取代基，其可相同或不同且独立地选自氢、烃基、取代的烃基、杂烃基和取代的杂烃基，条件是当Y表示5个取代基时，取代基中的至少一个在B环中的两个碳原子之间形成桥；且Z表示C环上的3至5个取代基，其可相同或不同且可独立选自H、羟基、烃基、取代的烃基、杂烃基和取代的杂烃基，条件是(i)Z取代基中的至少一个为位于C环上C5或C7位的羟基或烷氧基，和(ii)当Z表示3个取代基时，该C环在其中包含碳-碳双键；该方法包括，在适合于在A环的-OR取代基的氧和C环的碳原子之间形成键的方法条件下，将式(I)化合物与超酸接触，使得形成呋喃环。