发明名称 具有增强耐冲击性的浇铸丙烯酸板
摘要 制备冲击增强的浇铸PMMA片材的方法,包括以下阶段:1.将包括以下组分:至少一种烷氧基胺Z(-T)n,其中Z表示多价基团,n为大于2,优选2到10,有利地为2到8的整数,以及;用来形成中心嵌段B的一种或多种单体的混合物加热到足以使烷氧基胺活化并使一种或多种单体聚合的温度;2.使任选与来自阶段1的未消耗的一种或多种单体混合的中心嵌段B在用来形成支链A的一种或多种单体存在下再活化;3.将MAM和任选至少一种可以由自由基路线与MAM共聚合的共聚单体M以及至少一种自由基引发剂加入到阶段2中得到的混合物中;4.将来自阶段3的混合物浇铸在模具中然后加热。
申请公布号 CN101115778B 申请公布日期 2011.12.21
申请号 CN200580048011.6 申请日期 2005.12.09
申请人 阿肯马法国公司 发明人 O·古尔雷特;J·-Y·彻纳德;Y·埃德勒
分类号 C08F287/00(2006.01)I;B29C39/00(2006.01)I 主分类号 C08F287/00(2006.01)I
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人 刘维升;林森
主权项 1.制备冲击增强的浇铸PMMA片材的方法,包括以下阶段:1.将包括以下组分:·至少一种烷氧基胺Z(-T)<sub>n</sub>,其中Z表示多价基团,n为大于2的整数,T为硝基氧,以及·用来形成中心嵌段B的一种或多种单体加热到足以使烷氧基胺活化并使一种或多种单体聚合的温度,得到任选与一种或多种未消耗单体混合的中心嵌段B;2.使任选与来自阶段1的未消耗的一种或多种单体混合的中心嵌段B在用来形成支链A的一种或多种单体存在下再活化,使得在第二阶段结尾得到的混合物包括与一种或多种未聚合的单体混合的嵌段共聚物B(-A)<sub>n</sub>;3.将MAM和任选至少一种可以由自由基路线与MAM共聚合的共聚单体M以及至少一种自由基引发剂加入到阶段2中得到的混合物中,在第三阶段的结尾,得到包括MAM、共聚物B(-A)<sub>n</sub>、至少一种自由基引发剂和任选至少一种共聚单体M的混合物;4.将来自阶段3的混合物浇铸在模具中然后加热;,其中基团Z选自:<img file="FSB00000504231500011.GIF" wi="905" he="247" />其中相同或不同的R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>表示任选由卤素原子,或由碳原子数为1到4的线性或支化烷基,或由硝基、烷氧基、芳氧基、羰基或羧基基团取代的碳原子数为1到10的线性或支化烷基,苯基或噻吩基;苯甲基、碳原子数为3到12的环烷基、包括一个或多个不饱和基的基团;B表示碳原子数为1到20的线性或支化亚烷基;m为1到10的整数;<img file="FSB00000504231500012.GIF" wi="950" he="230" />其中R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>相同或不同,表示任选由卤素原子,或由碳原子数为1到4的线性或支化烷基,或由硝基、烷氧基、芳氧基、羰基或羧基取代的芳基、吡啶基、呋喃基或噻吩基;D表示碳原子数为1到6的线性或支化亚烷基、亚苯基、亚环烷基;p为1到10的整数;<img file="FSB00000504231500021.GIF" wi="1152" he="438" />其中R<sub>7</sub>、R<sub>8</sub>和R<sub>9</sub>相同或不同,具有与结构式(I)的R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>相同的含义,以及q、r和s为1到10的整数;<img file="FSB00000504231500022.GIF" wi="936" he="198" />其中R<sub>10</sub>具有与结构式(II)的R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>相同的含义,t为1到4的整数,u为2到6的整数,其中芳基被取代;<img file="FSB00000504231500023.GIF" wi="589" he="159" />其中R<sub>11</sub>具有与结构式(IV)的R<sub>10</sub>基相同的含义,v为2到6的整数;<img file="FSB00000504231500024.GIF" wi="585" he="264" />其中R<sub>12</sub>、R<sub>13</sub>和R<sub>14</sub>相同或不同,表示任选由卤素原子,或由碳原子数为1到10的线性或支化烷基取代的苯基,W表示氧、硫或硒原子,以及w等于0或1;<img file="FSB00000504231500031.GIF" wi="681" he="171" />其中R<sub>15</sub>具有与结构式(I)的R<sub>3</sub>相同的含义,以及R<sub>16</sub>具有与结构式(II)的R<sub>5</sub>或R<sub>6</sub>相同的含义;<img file="FSB00000504231500032.GIF" wi="699" he="218" />其中R<sub>17</sub>和R<sub>18</sub>相同或不同,表示氢原子、任选由卤素原子或杂原子取代的碳原子数为1到10的线性或支化烷基、芳基,其中硝结构氧T用以下结构表示:<img file="FSB00000504231500033.GIF" wi="564" he="361" />其中R<sub>19</sub>、R<sub>20</sub>、R<sub>21</sub>、R<sub>22</sub>、R<sub>23</sub>和R<sub>24</sub>表示:-线性或支化C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>烷基,其可以是或可以不是取代的,-取代或未取代的C<sub>6</sub>-C<sub>30</sub>芳基,-饱和C<sub>1</sub>-C<sub>30</sub>环状基团,和其中R<sub>19</sub>和R<sub>22</sub>基团可以形成任选取代的环状结构R<sub>19</sub>-CNC-R<sub>22</sub>的一部分,该环状结构R<sub>19</sub>-CNC-R<sub>22</sub>选自:<img file="FSB00000504231500034.GIF" wi="994" he="243" />其中x表示1到12的整数其中硝基氧T具有以下结构式:<img file="FSB00000504231500041.GIF" wi="487" he="222" />R<sub>a</sub>和R<sub>b</sub>表示具有1到40个碳原子的相同或不同的烷基和其任选彼此连接以便形成环以及其任选由羟基、烷氧基或氨基取代,R<sub>L</sub>表示分子量大于16g/mol的一价基团,其中硝基氧T具有以下结构式:<img file="FSB00000504231500042.GIF" wi="840" he="373" />其中中心嵌段B显示低于0℃的总体玻璃化转变温度,其中每个支链A显示大于0℃的总体玻璃化转变温度,其中相对于浇铸在模具中的混合物的单体,自由基引发剂的含量为100到2000ppm,按重量计,其中颗粒尺寸为100-600纳米,中心嵌段B由包括至少一种单体的混合物制备,该单体选自:·化学式CH<sub>2</sub>=CH-C(=O)-O-R<sub>1</sub>的丙烯酸单体,其中R<sub>1</sub>表示氢原子或任选由卤素原子或羟基、烷氧基、氰基、氨基或环氧基取代的线性、环状或支化C<sub>1</sub>-C<sub>40</sub>烷基;·化学式CH<sub>2</sub>=C(CH<sub>3</sub>)-C(=O)-O-R<sub>2</sub>的甲基丙烯酸单体,其中R<sub>2</sub>表示氢原子或任选由卤素原子或羟基、烷氧基、氰基、氨基或环氧基取代的线性、环状或支化C<sub>1</sub>-C<sub>40</sub>烷基;每个支链A由包括MAM和任选选自以下的至少一种单体的混合物制备:·化学式CH<sub>2</sub>=CH-C(=O)-O-R<sub>1</sub>的丙烯酸单体,其中R<sub>1</sub>表示氢原子或任选由卤素原子或羟基、烷氧基、氰基、氨基或环氧基取代的线性、环状或支化C<sub>1</sub>-C<sub>40</sub>烷基;·化学式CH<sub>2</sub>=C(CH<sub>3</sub>)-C(=O)-O-R<sub>2</sub>的甲基丙烯酸单体,其中R<sub>2</sub>表示氢原子或任选由卤素原子或羟基、烷氧基、氰基、氨基或环氧基取代的线性、环状或支化C<sub>2</sub>-C<sub>40</sub>烷基;·乙烯基芳族单体;MAM起主要作用,每个支链A包括MAM的重量比为50到100%。
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