苯并咪唑和氮杂苯并咪唑的区域选择性钯催化合成

摘要

本发明涉及用于式(I)化合物的区域选择性合成的方法，其中R0、R1、R2、R3、R4、R5、A1、A2、A3、A4、Q和J具有权利要求书中的含义。本发明涉及直接钯催化的、区域选择性方法，其用于从2-卤代-硝基芳烃和N-取代酰胺起始制备式(I)的多种不对称的、多官能N-取代的苯并咪唑或氮杂苯并咪唑，其可以用于生产药物、诊断试剂、液晶、聚合物、除草剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀寄生物剂、杀虫剂、杀螨剂和杀节肢动物剂。

主权项

1.一种方法，用于制备式I化合物，和/或式I化合物的生理可耐受盐，其中A¹、A²、A³、A⁴分别独立选自碳或氮原子，以与式I中的两个碳原子一起形成稳定的芳环或杂芳环；Q是-(C₁-C₆)-亚烷基，其中亚烷基是未取代的；或-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基是未取代的；或-(C₄-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基是未取代的；J是-(C₁-C₆)-亚烷基，其中亚烷基是未取代的；或-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基是未取代的；或-(C₄-C₁₄)-杂芳基，其中杂芳基是未取代的；R0是：a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，g)-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基是未取代的，l)-O-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，n)-CN，或q)-C(O)-O-R11，Rl、R2、R3和R4彼此独立地相同或不同，且是：a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，c)卤素，l)-O-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，n)-CN，p)-C(O)-R10，q)-C(O)-O-R11，y)在A¹、A²、A³或A⁴中一个或多个是氮原子的情况下，R1、R2、R3或R4中至少有一个不存在，R5是：a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，或被R13单取代、二取代或三取代，c)卤素，i)-(C₃-C₈)-环烷基，其中所述环烷基是未取代的，或q)-C(O)-O-R11，R10是氢原子，R11是：b)-(C₁-C₆)-烷基，其中烷基是未取代的，R13是-(C₁-C₈)-烷基，所述方法包括在式II化合物与式III化合物的反应，其中R1、R2、R3、R4、A¹、A²、A³和A⁴如式I所定义，且X是Cl、Br或I，其中Q、J、R0和R5如式I所定义，反应在钯催化剂、碱、配体和无质子溶剂存在下进行以得到式IV的化合物以及在还原剂和第二溶剂存在下将式IV的化合物转化成式I的化合物，以及任选地将式I的化合物转化成其生理可耐受盐，其中所述钯催化剂为乙酸钯(II)或三氟乙酸钯(II)，所述碱为碳酸铯，所述配体为(+/-)-2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联二萘，所述无质子溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、(2-甲氧基乙基)醚和吡啶组成的组，且所述第二溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙酸、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、吡啶、乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯和乙腈组成的组。