发明名称 一种制备超高分子量聚乙烯的催化剂
摘要 一种超高分子量聚乙烯催化剂体系,包括镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分和烷基铝化合物助催化剂组分,特点是在催化剂固体主组份的制备过程中加入二氧化碳、醇和硅化合物对镁化合物载体进行处理,并在负载钛的过程中通过调节钛酸酯的加入量调节催化剂体系中钛和酯的含量,改变催化剂活性位上聚合物的生长能力,调节催化剂初始活性,改善聚合物性能。本发明催化剂制备方法简单,利于工业生产,用其制备的超高分子量聚乙烯粒径在一定范围内,并且细粉和粗颗粒的生成量减少,堆积密度提高。
申请公布号 CN101831015B 申请公布日期 2011.12.07
申请号 CN200910079429.3 申请日期 2009.03.10
申请人 中国石油天然气股份有限公司 发明人 黄安平;朱博超;贾军纪;韦少义;姚培洪;张平生;高琳;朱雅杰;郝萍;黄春波
分类号 C08F4/622(2006.01)I;C08F10/02(2006.01)I 主分类号 C08F4/622(2006.01)I
代理机构 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人 马艳萍
主权项 一种超高分子量聚乙烯催化剂体系,包括镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分和烷基铝化合物助催化剂组分,其特征在于所述的镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分主要由下列步骤制备:(1)CO2加入情况下用醇和促进剂对用惰性溶剂分散的无水镁化合物进行处理,然后加入硅化合物继续反应;(2)将上述混合溶液滴入TiCl4溶液中反应,过滤、洗涤;(3)将步骤(2)得到的固体与TiCl4和通式为(RO)nTiCl4‑n,其中0<n≤4的钛酸酯混合物反应,其中TiCl4和钛酸酯的摩尔比为20∶1~1∶1,过滤、洗涤、真空干燥得到催化剂固体主组份;所述的镁化合物载体负载的钛催化剂固体主组分和烷基铝化合物助催化剂组分的用量,以铝与钛的摩尔比计为10∶1~200∶1;所述无水镁化合物与醇的摩尔比为1∶1~1∶20;所述无水镁化合物与促进剂的摩尔比为50∶1~1∶1;所述无水镁化合物与硅化合物的摩尔比为1∶1~1∶20;其中所述的醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、2‑乙基乙醇、辛醇、异辛醇中的一种或是一种以上的混合物;所述的促进剂为苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、四氢呋喃、1,3丙二甲醚、芴二醚、9,3‑甲氧基甲基二苯并呋喃、2,2‑二甲基1,3二甲氧基丙烷、2,2‑二甲基1,3二乙氧基丙烷、2,2‑二丙基1,3二甲氧基丙烷、2,2‑二丁基1,3二甲氧基丙烷、2,2‑二苯基1,3二甲氧基丙烷、1,3丙二醇二苯甲酸酯、2,4戊二醇二苯甲酸酯;所述的硅化合物为四氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、二异丙基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2‑乙基哌啶基‑2‑叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1‑三氟‑2‑丙基‑2‑乙基哌啶基‑2‑叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1‑三氟‑2‑丙基‑甲基二甲氧基硅烷;所述的无水镁化合物为二氯化镁、二溴化镁、二氟化镁、乙基镁、丙基镁、丁基镁、甲氧基镁、乙氧基镁及上述化合物的水醇络合物,或者上述化合物与含钛化合物经研磨后形成的络合物;所述的惰性溶剂为正己烷、正庚烷、异戊烷、癸烷、甲苯、二甲苯、1,2‑二氯乙烷、氯代环己烷、氯苯中的一种或几种。
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