用于双峰聚合物聚合的双茂金属催化剂

摘要

本发明名称是用于双峰聚合物聚合的双茂金属催化剂。本发明涉及催化剂组合物、方法和聚合物，该催化剂组合物包括至少一种含有桥连η5-环戊二烯基型配体的第一种第四族茂金属化合物，与至少一种含非桥连η5-环戊二烯基型配体的第二种第四族茂金属组合，典型地与至少一种助催化剂和至少一种活化剂组合。本文公开的组合物和方法提供具有双峰分子量分布的乙烯聚合物。

主权项

组合物，包括下列物质的接触产物：1)至少一种第一茂金属；2)至少一种第二茂金属；和3)至少一种活化剂，其中：a)所述至少一种第一茂金属包括具有下式的柄型‑茂金属：(X1)(X2)(X3)(X4)M1        (M1‑A)，其中M1是钛、锆或铪；(X1)和(X2)独立是取代的环戊二烯基、取代的茚基或取代的芴基；(X1)和(X2)上的一个取代基是具有式ER1R2的桥连基团，其中E是碳原子、锗原子或锡原子，并且E与(X1)和(X2)结合，其中R1和R2独立为烷基或芳基——其中的任一个具有至多12个碳原子、或者氢，其中R1和R2的至少一个是芳基；(X1)或(X2)上的至少一个取代基是具有至多12个碳原子的取代的或未取代的链烯基；(X3)和(X4)独立是：1)F、Cl、Br或I；2)具有至多20个碳原子的烃基、H或BH4；3)烃基氧基团、烃基氨基基团、或三烃基甲硅烷基基团，其中的任何一个具有至多20个碳原子；或4)OBRA2或SO3RA，其中RA是烷基或芳基，其中的任何一个具有至多12个碳原子；和在所述取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的芴基、或取代的链烯基上的任何另外的取代基独立为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含磷基团、含砷基团、含碳基团、含硅基团或含硼基团，其中的任何一个具有1到20个碳原子；卤根；或氢；b)所述至少一种第二茂金属包括具有下式的未桥连的茂金属：i)(X5)(X6)(X7)(X8)M2    (M2‑A)，其中M2是钛、锆或铪；(X5)和(X6)独立是环戊二烯基、茚基、取代的环戊二烯基或取代的茚基；(X7)和(X8)独立为：1)F、Cl、Br或I；2)具有至多20个碳原子的烃基、H或BH4；3)烃基氧基团、烃基氨基基团或三烃基甲硅烷基基团，其中的任何一个具有至多20个碳原子；或4)OBRB2或SO3RB，其中RB是烷基或芳基，其中的任何一个具有至多12个碳原子；和在所述取代的环戊二烯基或取代的茚基上的任何取代基独立为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含磷基团、含砷基团、含碳基团、含硅基团或含硼基团，其中的任何一个具有1到20个碳原子；卤根；或氢；ii)(X9)(X10)(X11)(X12)M3    (M3‑A)，其中M3是钛、锆或铪；(X9)是取代的环戊二烯基基团，其中一个取代基是脂族基、芳族基或脂族基和环状基团的组合，其中的任何一个具有至多20个碳原子；(X10)是取代的茚基基团，其中一个取代基是脂族基、芳族基或脂族基和环状基团的组合，其中任何一个具有至多20个碳原子；(X11)和(X12)独立为：1)F、Cl、Br或I；2)具有至多20个碳原子的烃基、H或BH4；3)烃基氧基团、烃基氨基基团或三烃基甲硅烷基基团，其中的任何一个具有至多20个碳原子；或4)OBRC2或SO3RC，其中RC是烷基或芳基，其中的任何一个具有至多12个碳原子；和在所述取代的环戊二烯基或取代的茚基上的任何另外的取代基独立为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含磷基团、含砷基团、含碳基团、含硅基团或含硼基团，其中的任何一个具有1到20个碳原子；卤根；或氢；或iii)其任何组合；和c)所述至少一种活化剂独立地选自：i)活化剂‑载体，其选自用吸电子阴离子处理的固体氧化物、层状矿物质、可离子交换的活化剂‑载体或它们的任何组合；ii)有机铝氧烷化合物；iii)有机硼化合物或有机硼酸盐化合物；或iv)它们的任何组合。