ZSM-5/β核壳型分子筛的合成方法

摘要

本发明涉及一种ZSM-5/β核壳型沸石分子筛的合成方法，主要解决现有技术中存在的ZSM-5/β核壳型沸石分子筛使用原料昂贵，产物壳层覆盖度低等问题。本发明通过采用ZSM-5核相分子筛为晶种，通过表面预处理并吸附β纳米晶后，以价廉易得的水玻璃、硅溶胶、硅酸钠、白炭黑或活性白土中的至少一种为硅源、制备具有高壳层覆盖度的ZSM-5/β核壳型沸石分子筛的技术方案较好地解决了该问题，可用于ZSM-5/β核壳型沸石分子筛的工业制备中。

主权项

一种ZSM‑5/β核壳型沸石分子筛的合成方法，包括以下步骤：a)在20～95℃下将所需量的ZSM‑5沸石加入到所需量的重量百分浓度为0.1～10％的阳离子试剂溶液中，经过滤后得ZSM‑5沸石I；将ZSM‑5沸石I在20～95℃下放入到所需量的重量百分浓度为0.1～10％的β颗粒溶液中，经过滤、干燥后得ZSM‑5沸石与β沸石的混合物I；b)将硅源、铝源及模板剂R混合得到pH＞9的碱性合成液，合成液的摩尔配比为：R/SiO2＝0.02～15，H2O/SiO2＝4～400，SiO2/Al2O3＝30～∞，M2O/SiO2＝0～3，M为Na或K；c)向上述碱性合成液中加入(a)步骤得到的混合物I，得到混合溶液II；其中混合物I的加入量与合成液中所含二氧化硅的质量比为0.5～20∶1；d)将上述混合溶液II于80～200℃下晶化2.5～240小时；e)晶化结束后经过滤、洗涤、铵交换、干燥，得核相是ZSM‑5，壳层是β沸石的ZSM‑5/β核壳型沸石分子筛，其中壳层覆盖度为50～100％；其中(a)步骤中阳离子试剂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚二烯丙基二甲基氯化铵/吡啶二羧酸、氨水、乙胺、正丁胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种；(b)步骤中硅源选自水玻璃、硅溶胶、硅酸钠、白炭黑或活性白土中的至少一种；铝源选自硫酸铝、铝酸钠、异丙醇铝、氯化铝或γ‑Al2O3中的至少一种；模板剂R选自氟化钠、氟化铵、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵中的至少一种。