一种非对称轴手性双膦配体合成方法

摘要

一种非对称轴手性双膦配体的合成方法，将MeO-Biphep脱甲基后得到双羟基Biphep，双羟基Biphep在丙酮中和各种卤代物或磺酸酯类化合物在无机碱的作用下，得到单羟基保护的Biphep；将单羟基保护的Biphep，溶于N，N-二甲基甲酰胺中，在无机碱的作用下和卤代物、磺酸酯类化合物、聚乙二醇单甲醚磺酸酯、或树形聚醚大分子溴代物作用，得到可以精细调节其立体和电子效应的非对称轴手性双膦配体。本发明的非对称轴手性双膦配体和金属前体配位后，可以有效的应用于酮酯、亚胺、烯烃、以及芳香化合物的不对称氢化。本发明操作简便，易于将该类配体进行衍生，实现该类配体的多样化，从而有效的调控反应的对映选择性。

主权项

1.一种非对称轴手性双膦配体的合成方法，其合成路线如式1所示：式中：R¹为烷基、苯基、苄基或烯丙基；R²为烷基、苯基、苄基、烯丙基或聚乙二醇单甲醚；其中聚乙二醇单甲醚的分子量为350-5100；R’为甲基或对甲苯基；R”为甲基或对甲苯基；R为烷基或芳基；X为卤素；反应步骤为：a)双羟基Biphep与R¹X或R’SO₃R¹，按摩尔比1∶1-1∶2溶于有机溶剂中，在无机碱的作用下，回流反应2-12小时，生成单羟基保护的Biphep；b)将步骤a得到的单羟基保护的Biphep溶于有机溶剂中，按摩尔比1∶1加入R²X或R”SO₃R²，在无机碱的作用下，于室温～65℃下反应6-16小时，得目标产物。