一种合成四氢-［1,3,4］噻二唑并［3,4-α］哒嗪-1,3-二酮的方法

摘要

本发明提供了一种合成四氢-[1，3，4]噻二唑并[3，4-α]哒嗪-1，3-二酮的方法。本发明解决了以往对此化合物合成中出现的超低温，条件比较苛刻，步骤较长的问题。该方法是以甲醇、二硫化碳、氢氧化钾为起始原料经加成得到甲氧基硫代碳酸钾，然后与水合肼发生取代反应生成甲氧基硫代酰肼，再与三光气合成5-甲氧基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮，进一步与1，4-二卤丁烷经取代得到3-(4-)-5-甲氧基-1，3，4-噻二唑-2(3H)-酮，继而再通过氢卤酸脱甲基生成3-(4-卤丁基)-5-甲氧基-1，3，4-噻二唑-2，5-二酮，最终发生分子内烷基化合成重要中间体四氢-[1，3，4]噻二唑并[3，4-α]哒嗪-1，3-二酮。

主权项

一种合成四氢‑[1，3，4]噻二唑并[3，4‑α]哒嗪‑1，3‑二酮的方法，其特征为：在23‑25℃条件下向氢氧化钾的甲醇溶液中滴加二硫化碳，1h滴加完毕，继续搅拌2h，用乙醚萃取得到黄色固体甲氧基硫代碳酸钾；将甲氧基硫代碳酸钾溶于水，在‑5‑5℃条件下滴加水合肼，然后升温至50℃搅拌2h，冷却析出甲氧基硫代酰肼；将甲氧基硫代酰肼溶于二氯甲烷中，于一定温度下滴加三光气的二氯甲烷溶液，然后升温搅拌，生成5‑甲氧基‑1，3，4‑噻二唑‑2(3H)‑酮；将5‑甲氧基‑1，3，4‑噻二唑‑2(3H)‑酮溶解后，加入缚酸剂后，室温滴加1，4‑二卤丁烷，然后升温至40‑120℃，搅拌0.2‑2h得到3‑(4‑卤丁基)‑5‑甲氧基‑1，3，4‑噻二唑‑2(3H)‑酮；将3‑(4‑卤丁基)‑5‑甲氧基‑1，3，4‑噻二唑‑2(3H)‑酮溶于氢卤酸中，升温，搅拌，得到固体3‑(4‑卤丁基)‑1，3，4‑噻二唑‑2，5‑二酮；将3‑(4‑卤丁基)‑1，3，4‑噻二唑‑2，5‑二酮溶解，加入缚酸剂，加热条件下搅拌生成四氢‑[1，3，4]噻二唑并[3，4‑α]哒嗪‑1，3‑二酮。