发明名称 借助丙烯腈类制备单氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法和它们的用途
摘要 本发明涉及一种借助丙烯腈类制备单氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法,其特征在于,a)使次膦酸源(I)与烯烃(IV)在催化剂A的存在下反应成烷基亚膦酸、其盐或酯(II),b)使如此获得的烷基亚膦酸、其盐或酯(II)与式(V)的丙烯腈在催化剂B的存在下反应成单官能化的二烷基次膦酸衍生物(VI),和c)使如此获得的单官能化的二烷基次膦酸衍生物(VI)在催化剂C或还原剂的存在下反应成单氨基官能化的二烷基次膦酸衍生物(III),其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7相同或不同,且彼此独立地表示H、C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18-烷基芳基;和X表示H、C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18-烷基芳基、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Cu、Ni、Li、Na、K和/或质子化的氮碱;和Y表示无机酸、羧酸、路易斯酸或有机酸,其中n表示0至4的整数或分数;和催化剂A和C是过渡金属、过渡金属化合物和/或催化剂体系,所述催化剂体系由过渡金属和/或过渡金属化合物和至少一种配体构成;和催化剂B是形成过氧化物的化合物、过氧化物、偶氮化合物、碱金属、碱土金属、碱金属氢化物和/或碱金属醇化物、碱土金属氢化物和/或碱土金属醇化物。
申请公布号 CN102186867A 申请公布日期 2011.09.14
申请号 CN200980140671.5 申请日期 2009.10.06
申请人 科莱恩金融(BVI)有限公司 发明人 M·希尔;W·克劳泽;M·西肯
分类号 C07F9/30(2006.01)I;C07F9/48(2006.01)I;C08K5/53(2006.01)I;C09K21/12(2006.01)I 主分类号 C07F9/30(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 邓毅
主权项 1.借助丙烯腈类制备单氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法,其特征在于,a)使次膦酸源(I)<img file="FDA0000055229820000011.GIF" wi="324" he="297" />与烯烃(IV)<img file="FDA0000055229820000012.GIF" wi="396" he="327" />在催化剂A的存在下反应成烷基亚膦酸、其盐或酯(II)<img file="FDA0000055229820000013.GIF" wi="455" he="395" />b)使如此获得的烷基亚膦酸、其盐或酯(II)与丙烯腈(V)<img file="FDA0000055229820000014.GIF" wi="360" he="274" />在催化剂B的存在下反应成单官能化的二烷基次膦酸衍生物(VI)<img file="FDA0000055229820000015.GIF" wi="755" he="387" />c)使如此获得的单官能化的二烷基次膦酸衍生物(VI)与还原剂或在催化剂C的存在下与氢气反应成单氨基官能化的二烷基次膦酸衍生物(III)<img file="FDA0000055229820000021.GIF" wi="819" he="398" />其中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>相同或不同,且彼此独立地表示H、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>-烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>-芳基、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>-烷基芳基、CN、CHO、OC(O)CH<sub>2</sub>CN、CH(OH)C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>、CH<sub>2</sub>CH(OH)CH<sub>3</sub>、9-蒽、2-吡咯烷酮、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>OH、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>NH<sub>2</sub>、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>NCS、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>NC(S)NH<sub>2</sub>、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>SH、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>S-2-噻唑啉、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>SiMe<sub>3</sub>、C(O)R<sup>8</sup>、(CH<sub>2</sub>)<sub>m</sub>C(O)R<sup>8</sup>、CH=CH-R<sup>8</sup>、CH=CH-C(O)R<sup>8</sup>,其中R<sup>8</sup>表示C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>-烷基或C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>-芳基,且m表示0至10的整数;和X表示C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>-烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>-芳基、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>-芳烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>-烷基芳基、(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>OH、CH<sub>2</sub>-CHOH-CH<sub>2</sub>OH、(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>O(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>H、(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>-CH(OH)-(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>H、(CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>O)<sub>k</sub>H、(CH<sub>2</sub>-C[CH<sub>3</sub>]HO)<sub>k</sub>H、(CH<sub>2</sub>-C[CH<sub>3</sub>]HO)<sub>k</sub>(CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>O)<sub>k</sub>H、(CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>O)<sub>k</sub>(CH<sub>2</sub>-C[CH<sub>3</sub>]HO)H、(CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>O)<sub>k</sub>-烷基、(CH<sub>2</sub>-C[CH<sub>3</sub>]HO)<sub>k</sub>-烷基、(CH<sub>2</sub>-C[CH<sub>3</sub>]HO)<sub>k</sub>(CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>O)<sub>k</sub>-烷基、(CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>O)<sub>k</sub>(CH<sub>2</sub>-C[CH<sub>3</sub>]HO)O-烷基、(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>-CH=CH(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>H、(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>NH<sub>2</sub>、(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>N[(CH<sub>2</sub>)<sub>k</sub>H]<sub>2</sub>,其中k是0至10的整数,和/或X表示Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Cu、Ni、Li、Na、K、H和/或质子化的氮碱;和Y表示无机酸、羧酸、路易斯酸或有机酸,其中n表示0至4的整数或分数;和催化剂A和C是过渡金属、过渡金属化合物和/或催化剂体系,所述催化剂体系由过渡金属和/或过渡金属化合物和至少一种配体构成;和催化剂B是形成过氧化物的化合物、过氧化物、偶氮化合物、碱金属、碱土金属、碱金属氢化物和/或碱金属醇化物、碱土金属氢化物和/或碱土金属醇化物。
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