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磷钨杂多酸季铵盐催化制备二氧化双环戊二烯的方法，其特征是包括下列步骤：a、环氧化反应：将原料双环戊二烯、溶剂I和磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入反应器中，其中：双环戊二烯与磷钨杂多酸季铵盐催化剂的摩尔比为1000∶2～5，溶剂I的加入体积量为双环戊二烯加入体积量的2～6倍，将反应物温度升到30～80℃，在搅拌下滴加重量百分比浓度为15～70％的过氧化氢水溶液，过氧化氢的加入摩尔量为双环戊二烯摩尔量的2～3倍，滴完后，在30～80℃下反应3～36小时，即反应完成；所述溶剂I为二氯甲烷、三氯甲烷、1，2‑二氯乙烷、氯苯、邻二氯苯中的一种或两种以上任意比例的混合物；所述磷钨杂多酸季铵盐催化剂的制备方法包括下列步骤：将钨酸和重量百分比浓度为30％的过氧化氢水溶液加入到反应器中，钨酸与过氧化氢用量的摩尔比例为1∶8～11，在60℃下搅拌反应1～4小时后，冷却至室温，再向反应器中加入为重量百分比浓度为17～21％的稀磷酸水溶液，磷酸与钨酸用量的摩尔比例为1∶3～5，然后加入7～10倍于钨酸重量的水、稀释反应物料并搅拌反应0.5～1小时；把季铵盐溶于溶剂三氯甲烷中配成摩尔浓度为0.07～0.14mol/L的季铵盐溶液，季铵盐与钨酸用量的摩尔比例为1∶1～3，在室温下，把季铵盐溶液逐滴加入反应器中，加完后继续反应1～3小时，静止分层，分出有机相减压蒸馏除去有机相中的溶剂、剩余物再经干燥，即制得磷钨杂多酸季铵盐催化剂产物；所述季铵盐为十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基氯化吡啶、以及十四烷基溴化吡啶中的至少一种；b、后处理：将完成反应后的物料冷却至室温，减压蒸馏蒸出溶剂I并分离除去水，获得产物与磷钨杂多酸季铵盐催化剂的混合物，用乙酸乙酯将混合物溶解后过滤，得到的滤饼、即回收的磷钨杂多酸季铵盐催化剂，再将滤液减压蒸馏回收乙酸乙酯后、得到的粗产物再用溶剂II进行重结晶，得到白色固体，经干燥、即制得产物二氧化双环戊二烯；所述溶剂II为：按1份重量的乙酸乙酯与1～6份重量的石油醚的重量比例混合而成； |
