一种杯[4]芳烃羧酸衍生物的制备方法

摘要

一种杯[4]芳烃羧酸衍生物的制备方法，涉及一种含硫大双环杯[4]芳烃羧酸衍生物的制备方法。包括如下步骤：以含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃为起始原料，与卤代乙酸酯反应后，再经过水解分离纯化得到目标化合物杯[4]芳烃羧酸衍生物。所用原料含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃为实验室制备，工艺成熟，收率高，反应为常压操作，由于在杯芳烃的外沿引入短链的羧酸基团，使得羧基上氧原子的活性有较强的络合和识别过渡金属离子和重金属离子，此外在光化学上也有较好的修正效果。其两端的空腔效应较传统杯芳烃更加突出，因此该类化合物具有比传统杯芳烃有更为广阔的应用前景。

主权项

1.一种制备杯[4]芳烃羧酸衍生物的方法，其特征在于：以式(I)表示的含硫大双环杯[4]芳烃羧酸衍生物按照如下步骤获得：其中X代表氯，或溴原子；A，化合物(III)的制备先量取含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)∶无水碳酸钾∶碘化钠＝1∶0.737-0.812∶0.01重量比，加入到反应器中，再加入溶剂丙酮，丙酮的加入量为含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)重量的10-15倍；80℃下搅拌反应30分钟，然后再加入卤代乙酸乙酯，卤代乙酸乙酯的加入量为25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)摩尔数的4-4.4倍；然后继续在80℃下搅拌反应15小时，反应结束后将混合物倒入到水中，加入三氯甲烷萃取，三氯甲烷的用量为取含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)重量的8-10倍，分液，有机相经无水硫酸钠干燥后蒸馏除去溶剂，得到化合物(III)粗品，经过甲醇重结晶得到化合物(III)精品；B，含硫大双环杯[4]芳烃羧酸衍生物(I)的制备先量取化合物(III)∶15％重量百分比浓度的氢氧化钠水溶液∶3-甲基-1-乙基咪唑三氟乙酸盐＝1∶8-12∶0.1倍重量比加入到反应器中，再加入乙醇，乙醇的加入量为化合物(III)重量的10-12倍，加毕后搅拌均匀，升温至80℃，搅拌反应24小时，反应结束后蒸馏除去溶剂乙醇，直至馏分沸点达到90℃，然后冷却至室温，加入5％重量百分比浓度的稀盐酸调节混合液的pH至1，析出固体，过滤收集，干燥后得到含硫大双环杯[4]芳烃羧酸衍生物(I)粗品，再经过丙酮重结晶得到含硫大双环杯[4]芳烃羧酸衍生物(I)精品。