发明名称 高固体防污涂料组成物、防污涂膜、具有涂膜之基材、防污基材、于基材表面形成涂膜之方法、基材之防污方法、以及高固体多包装防污涂料组成物组
摘要
申请公布号 申请公布日期 2011.09.11
申请号 TW095149406 申请日期 2006.12.28
申请人 中国涂料股份有限公司 发明人 道前孝晴;大家政明;仁井本顺治;坪井诚
分类号 C09D5/16;C09D133/00 主分类号 C09D5/16
代理机构 代理人 洪武雄 台北市中正区博爱路35号9楼;陈昭诚 台北市中正区博爱路35号9楼
主权项 一种高固体防污涂料组成物,包括:(A)含羧基共聚物,具有衍生自不饱和羧酸单体(a1)之结构单位与衍生自其他可与不饱和羧酸单体(a1)共聚合之不饱和化合物单体(a2)之结构单位,且由GPC测得之重量平均分子量为1,000至6,000;(B)可与含羧基共聚物(A)之羧基反应之多价金属化合物;及(C)防污剂。如申请专利范围第1项之高固体防污涂料组成物,其为由包括含羧基共聚物(A)之第一液体与包括多价金属化合物(B)之第二液体混合所制成之高固体多包装防污涂料组成物。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其为由第一液体与第二液体混合所制成之高固体双包装防污涂料组成物,其中,该第一液体包括含羧基共聚物(A),而第二液体包括多价金属化合物(B)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其为由第一液体与第二液体混合所制成之高固体双包装防污涂料组成物,其中该第一液体包括含羧基共聚物(A),第二液体包括多价金属化合物(B),且第一液体与第二液体中至少一者含有防污剂(C)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其为由第一液体与第二液体混合所制成之高固体双包装防污涂料组成物,其中,第一液体包括含羧基共聚物(A),但不含有多价金属化合物(B),第二液体包括含羧基共聚物(A)与多价金属化合物(B),但不含有实质量的水,及第一液体与第二液体中至少一者含有防污剂(C)。如申请专利范围第5项之高固体防污涂料组成物,其中,该第二液体之含羧基共聚物(A)之含量占含羧基共聚物(A)总量之1至30重量%。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其为由第一液体、第二液体与第三液体混合所制成之高固体三包装防污涂料组成物,其中,第一液体包括含羧基共聚物(A),第二液体包括多价金属化合物(B),第三液体包括至少一种选自:消泡剂、黏度修饰剂、涂膜硬化速率修饰剂及涂膜硬度修饰剂之成份,且第一液体、第二液体与第三液体中至少一者含有防污剂(C)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其为由第一液体、第二液体与第三液体混合所制成之高固体三包装防污涂料组成物,其中,第一液体包括含羧基共聚物(A),但不含有多价金属化合物(B),第二液体包括含羧基共聚物(A)与多价金属化合物(B),但不含有实质量的水,第三液体包括至少一种选自:消泡剂、黏度修饰剂、涂膜硬化速率修饰剂及涂膜硬度修饰剂之成份,且第一液体、第二液体与第三液体中至少一者含有防污剂(C)。如申请专利范围第8项之该高固体防污涂料组成物,其中,第二液体之含羧基共聚物(A)之含量占含羧基共聚物(A)总量之1至30重量%。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,挥发性有机化合物含量(VOC)为400克/升或以下。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,该挥发性有机化合物含量(VOC)为100克/升至350克/升。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,含羧基共聚物(A)经GPC测定之重量平均分子量为1,300至5,500。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,含羧基共聚物(A)经GPC测定之重量平均分子量为1,500至5,000。如申请专利范围第2项之高固体防污涂料组成物,其中,包括含羧基共聚物(A)溶液之第一液体以非挥发性成份含量50重量%之溶液在25℃测定之黏度为800 mPa.s或以下,以非挥发性成份含量70重量%之溶液测定之黏度为20,000 mPa.s或以下,且视需要包括另一种成份(群),且含羧基共聚物(A)含有以含羧基共聚物(A)100重量%计为5至50重量%含量之衍生自不饱和羧酸单体(a1)之结构单位。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,含羧基共聚物(A)为于溶剂中使用以原料单体总量100重量份计为10重量份或以上之聚合作用起始剂进行自由基溶液聚合所得之共聚物。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,该不饱和羧酸单体(a1)为单羧酸单体。如申请专利范围第16项之防污涂料组成物,其中,该单羧酸单体为(甲基)丙烯酸。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,该不饱和羧酸单体(a1)为(甲基)丙烯酸,且其他不饱和化合物单体(a2)为至少一种选自下列各物所组成群中之单体:(甲基)丙烯酸烷基酯与其衍生物、苯乙烯与其衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯基醯胺与其衍生物、及(甲基)丙烯腈。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,该多价金属化合物(B)为二价或三价金属之化合物。如申请专利范围第19项之高固体防污涂料组成物,其中,该多价金属化合物(B)为至少一种选自下列各物所组成群中之化合物:二价或三价金属之氧化物、氢氧化物、卤化物与羧酸盐。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,多价金属为至少一种选自下列各物所组成群中之金属:锌、铜、锗、镁、钙、钴与铝。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其中,多价金属化合物(B)为至少一种选自下列各物所组成群中之多价金属之氧化物:锌、铜、锗、镁、钙与钴。如申请专利范围第22项之高固体防污涂料组成物,其中,该多价金属化合物(B)为氧化锌与/或氧化铜。如申请专利范围第23项之高固体防污涂料组成物,其中,该多价金属化合物(B)为活化锌白。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有以含羧基共聚物(A)100重量份计为1至500重量份之多价金属化合物(B)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有以每莫耳含羧基共聚物(A)之羧基为0.1至500莫耳比例之多价金属(B)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有铜化合物(c1)作为防污剂(C)。如申请专利范围第27项之高固体防污涂料组成物,其中,该铜化合物(c1)为氧化亚铜。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有硫化锌(c2)作为防污剂(C)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有有机防污剂(c3)作为防污剂(C)。如申请专利范围第30项之高固体防污涂料组成物,其中,该有机防污剂(c3)为至少一种选自下列各物所组成群中之化合物:吡啶硫酮化合物、胺-有机硼烷复合物与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。如申请专利范围第30或31项之高固体防污涂料组成物,其含有吡啶硫酮锌与吡啶-三苯基硼烷复合物或4-异丙基吡啶-二苯基甲基硼烷复合物作为有机防污剂(c3)。如申请专利范围第30或31项之高固体防污涂料组成物,其含有吡啶硫酮锌与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为有机防污剂(c3)。如申请专利范围第30项之高固体防污涂料组成物,其中,不含有实质量的氧化亚铜作为防污剂(C)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有铜化合物(c1)与有机防污剂(c3)作为防污剂(C)。如申请专利范围第35项之高固体防污涂料组成物,其中,该有机防污剂(c3)为至少一种选自下列各物所组成群中之化合物:吡啶硫酮化合物、胺-有机硼烷复合物与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。如申请专利范围第35或36项之高固体防污涂料组成物,其中,该有机防污剂(c3)为至少一种选自下列各物所组成群中之化合物:吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌、吡啶-三苯基硼烷复合物、4-异丙基吡啶-二苯基甲基硼烷复合物与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有氧化亚铜与吡啶硫酮铜或吡啶硫酮锌作为防污剂(C)。如申请专利范围第38项之高固体防污涂料组成物,其含有氧化亚铜、吡啶硫酮铜或吡啶硫酮锌,及4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为防污剂(C)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有硫化锌(c2)与有机防污剂(c3)作为防污剂(C)。如申请专利范围第40项之高固体防污涂料组成物,其中,该有机防污剂(c3)为至少一种选自下列各物所组成群中之化合物:吡啶硫酮化合物、胺-有机硼烷复合物与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。如申请专利范围第40或41项之高固体防污涂料组成物,其中,该有机防污剂(c3)为至少一种选自下列各物所组成群中之化合物:吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌、吡啶-三苯基硼烷复合物、4-异丙基吡啶-二苯基甲基硼烷复合物与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。如申请专利范围第40项之高固体防污涂料组成物,其不含有实质量的铜或任何铜化合物作为防污剂(C)。如申请专利范围第43项之高固体防污涂料组成物,其中含有硫化锌(c2)与吡啶硫酮锌作为防污剂(C)。如申请专利范围第43或44项之高固体防污涂料,其含有硫化锌(c2),及吡啶-三苯基硼烷复合物或4-异丙基吡啶-二苯基甲基硼烷复合物,与吡啶硫酮锌作为防污剂(C)。如申请专利范围第43项之高固体防污涂料组成物,其含有硫化锌(c2)、吡啶硫酮锌与4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮作为防污剂(C)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括水(d1)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括含乙醯乙醯基化合物(d2)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括烷氧基矽烷化合物或其衍生物(d3)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括匀散剂(d4)。如申请专利范围第50项之高固体防污涂料组成物,其中,该匀散剂(d4)为至少一种选自下列各物所组成群中之匀散剂:以煤为主之树脂、石油树脂、萜烯树脂、乙烯基醚(共)聚合物、(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物与分子量3,000或以下之单羧酸化合物。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括防流挂剂(d5)。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括增塑剂(d6)。如申请专利范围第53项之高固体防污涂料组成物,其中,该增塑剂(d6)为氯化石蜡与/或以磷为主之增塑剂。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括展延颜料(d7)。如申请专利范围第55项之高固体防污涂料组成物,其中,该展延颜料(d7)为滑石。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其复包括色素(d8)。如申请专利范围第57项之高固体防污涂料组成物,其中,该色素(d8)为至少一种选自下列各物所组成群中之色素:红色氧化铁、白色氧化钛、黄色氧化铁与有机色素。如申请专利范围第1或2项之高固体防污涂料组成物,其含有至少一种选自下列各物所组成群中之溶剂(E):甲苯、二甲苯、三甲基苯、乙醇、丙醇、丁醇、乙基二醇单丁基醚、甲基异丁基酮与丙二醇单甲基醚。一种防污涂膜,系由如申请专利范围1至59项中任一项之高固体防污涂料组成物硬化所形成。一种具有涂膜之基材,其中,该基材系涂覆由如申请专利范围第1至59项中任一项之高固体涂料组成物硬化所形成之涂膜。一种防污基材,其系在与海水或淡水接触之基材表面上涂覆由如申请专利范围第1至59项中任一项之高固体涂料组成物硬化所形成之涂膜。如申请专利范围第62项之防污基材,其中该基材为水面下结构物、船之外船舷、捕鱼网与捕鱼装置中之任一种。一种在基材表面上形成涂膜之方法,其包括:在基材表面上涂覆或浸渗如申请专利范围第1至59项中任一项之高固体涂料组成物,然后由高固体防污涂料组成物硬化以形成涂膜。一种基材之防污法,其包括:由基材表面涂覆或浸渗如申请专利范围第1至59项中任一项之高固体涂料组成物,然后由高固体防污涂料组成物硬化以形成防污涂膜。如申请专利范围第65项之基材防污法,其中基材为水面下结构物、船之外船舷、捕鱼网与捕鱼装置中之任一种。一种高固体多包装防污涂料组,其包括:第一液体,其包括具有衍生自不饱和羧酸单体(a1)之结构单位及衍生自其他可与不饱和羧酸单体(a1)共聚合之不饱和化合物单体(a2)之结构单位之含羧基共聚物(A),其经GPC所测定之重量平均分子量为1,000至6,000,第二液体,其包括可与含羧基共聚物(A)之羧基反应之多价金属化合物(B),及视需要选用之其他成份(群),该第一液体、该第二液体与该其他成份(群)中至少一者含有防污剂(C)。如申请专利范围第67项之高固体多包装防污涂料组,其中,含羧基共聚物(A)经GPC测定之重量平均分子量为1,300至5,500。一种高固体双包装防污涂料组,其包括:第一液体,其包括具有衍生自不饱和羧酸单体(a1)之结构单位及衍生自其他可与不饱和羧酸单体(a1)共聚合之不饱和化合物单体(a2)之结构单位之含羧基共聚物(A),其经GPC所测定之重量平均分子量为1,000至6,000,及第二液体,其包括可与含羧基共聚物(A)之羧基反应之多价金属化合物(B),且该第一液体及/或该第二液体含有防污剂(C)。如申请专利范围第69项之高固体双包装防污涂料组,其中,第一液体包括含羧基共聚物(A),但不含有多价金属化合物(B),而第二液体包括含羧基共聚物(A)与多价金属化合物(B),但不含有实质量的水。如申请专利范围第69项之高固体双包装防污涂料组,其中,含羧基共聚物(A)经GPC测定之重量平均分子量为1,300至5,500。一种高固体三包装防污涂料组,其包括:第一液体,其包括具有衍生自不饱和羧酸单体(a1)之结构单位及衍生自其他可与不饱和羧酸单体(a1)共聚合之不饱和化合物单体(a2)之结构单位之含羧基共聚物(A),其经GPC所测定之重量平均分子量为1,000至6,000,第二液体,其包括可与含羧基共聚物(A)之羧基反应之多价金属化合物(B),及第三液体,其包括至少一种选自下列各物所组成群中之成份:消泡剂、黏度修饰剂、涂膜硬化速率修饰剂及涂膜硬度修饰剂,该第一液体、该第二液体与该第三液体中至少一者含有防污剂(C)。如申请专利范围第72项之高固体三包装防污涂料组,其中,含羧基共聚物(A)经GPC测定之重量平均分子量为1,300至5,500。如申请专利范围第72项之高固体三包装防污涂料组,其中,第一液体包括含羧基共聚物(A),但不含有多价金属化合物(B),及第二液体包括含羧基共聚物(A)与多价金属化合物(B),但不含有实质量的水。
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