一种原位聚合β晶型聚丙烯树脂的制备方法

摘要

本发明涉及一种原位聚合β晶型聚丙烯树脂的制备方法；在装有丙烯的本体聚合反应釜或淤浆聚合反应釜中加入Ziegler-Natta催化剂、助催化剂烷基铝化合物以及外给电子体化合物催化丙烯进行丙烯的本体聚合或淤浆聚合，制备聚丙烯粉料或球形粒料；将得到的粉料或球形粒料直接加热熔融处理或经挤出机挤出造粒；本发明采用一步聚合就得到β晶含量在5％～40％聚丙烯树脂，摒弃了繁琐的后加工处理以及额外添加β型成核剂，方法简单易操作，聚丙烯树脂抗冲击性能优越，应用广泛，可用在汽车专用树脂以及薄壁注塑专用等领域，减少或降低了后加工处理的成本以及难度，节约了生产成本，有着很好的市场应用前景。

主权项

一种原位聚合β晶型聚丙烯树脂的制备方法，其特征是：所述方法包括以下步骤：1)在装有丙烯的本体聚合反应釜或淤浆聚合反应釜中加入Ziegler‑Natta催化剂、烷基铝化合物以及外给电子体化合物催化丙烯进行丙烯的本体聚合或淤浆聚合，制备聚丙烯粉料或粒料；反应压力0.1～5MPa，反应温度20～100℃，氢气的体积比浓度为0.2～40％；2)将步骤1)制备得到的粉料或粒料直接加热熔融处理或经挤出机挤出造粒，得到β晶型聚丙烯树脂；其中，Ziegler‑Natta催化剂是将MgCl2·nROH的加合物颗粒与催化剂改性剂A、给电子体化合物和钛化合物按常规Ziegler‑Natta催化剂制备程序而得到；催化剂改性剂A选自N‑(3‑氯苯基)‑二(三氟甲基磺酰基)胺、二氯‑二‑三氟甲基磺酰基‑甲烷、三氟甲基磺酸酐、N‑苯甲基‑二(甲基磺酰基)胺、N‑(3‑溴苯基)‑二(甲基磺酰基)胺、膦‑苯基‑二(三氟甲基磺酰基)亚膦、N‑2，6‑二异丙基苯基‑二(三氟甲基磺酰基)胺或N‑三甲基硅基‑二(三氟甲基磺酰基)胺；所述的给电子体化合物是一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚类化合物；所述的催化剂改性剂A和给电子体的摩尔比为0.1‑10；以MgCl2·nROH的用量为基准，催化剂改性剂A与MgCl2·nROH的摩尔比为0.01‑1；含Ti‑卤素键的钛化合物与MgCl2·nROH的摩尔比为1‑200；MgCl2·nROH中n为1.5‑4，R为碳数1‑4的烷基；所述的烷基铝化合物选自通式为AlRnX(3‑n)的化合物，式中R为碳 原子数1‑20的烷基、芳烷基或芳基；X为卤素；n为0≤n≤3的整数；烷基铝的用量为：铝与催化剂组分中钛的摩尔比为10‑3000；所述的外给电子体选自通式为RnSi(OR1)4‑n的硅氧烷化合物，式中R为C1‑C10的烷基、环烷基或芳基，R1是含有1‑4个碳原子的烷基，n为0≤n≤3的整数，外给电子体的用量为：烷基铝化合物和所述外给电子体化合物的摩尔比为0.1‑500。