合成4-(1',3'-共轭二烯-2'-基)-2,5-二氢呋喃的方法

摘要

本发明涉及一种高立体选择性地合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃的方法，即通过在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下，一分子2位有取代的2，3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2，3-联烯醇发生分子间交叉偶联反应，合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃.，操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的立体选择性，能同时引入多个取代基，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃。

主权项

1.一种高立体选择性地合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃的方法，其特征是通过一分子2位有取代的2，3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2，3-联烯醇在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下，发生分子间交叉偶联反应，合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃，反应式如下：R¹＝烷基、苯基、酯基；R²＝烷基，芳基；R³＝烷基，苯基，其步骤是：(1)在室温下，取原料2位有取代的2，3-联烯醇、碘化钯、有机溶剂二甲基亚砜、三氟化硼乙醚、2位没有取代的2，3-联烯醇，分别按以下比例加料，2位有取代的2，3-联烯醇与碘化钯的摩尔比为1∶0.05；2位有取代的2，3-联烯醇与二甲基亚砜的摩尔/体积比为0.98～1.09mmol/5mL；2位有取代的2，3-联烯醇与2位没有取代的2，3-联烯醇的摩尔比为1∶1.1～1.3；2位有取代的2，3-联烯醇与一个当量三氟化硼乙醚的摩尔比1∶0.98～1.09；顺序是：往2位没有取代的2，3-联烯醇和碘化钯混合物中依次加入一半的有机溶剂二甲基亚砜，一个当量三氟化硼乙醚，2位有取代的2，3-联烯醇和另一半的有机溶剂二甲基亚砜；(2)在80℃加热搅拌反应0.5～1.5小时，冷到室温加水淬灭，乙醚萃取；(3)浓缩，快速柱层析，获得4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃。