一类红荧烯衍生物及其制备方法

摘要

1，3-二取代苯并呋喃与苯并萘醌进行Diels-Alder环加成反应生成6，11-二取代-5，12-萘并萘醌；再与烷基锂取代加成生成红荧烯衍生物，通过结构改性，在红荧烯主体结构上再引入一些活性共轭基团，使主体的发射波长红移，达到红光发射波长，同时通过引入体积大的基团使分子间的位阻增大，提高玻璃化温度，降低浓度淬灭效应，提高材料的发光性能。

主权项

1.一种制备红荧烯衍生物的方法，其步骤如下：(1)R₁R₂取代苯基苯并呋喃的合成在烧瓶中，将20mmol份R₁溴苯搅拌溶于50ml份四氢呋喃THF或二甲基甲酰胺DMF溶液中，冷却至-78℃，将20mmol份1.6M-2.5M正丁基锂的正己烷溶液逐滴滴入，保持烧瓶中混合物温度低于-60℃，在-78℃下搅拌1-2h，然后在1-2h内继续滴加20mmol份R₂苯基-苯肽、10mmol邻苯二甲酸酐的THF或DMF溶液25ml份，混合溶液在-78℃下搅拌1-2h，然后加入20mmol份醋酸酐缓慢升至室温，再加热至回流30min-1h，加入100ml份水结束反应，分离有机层、干燥、真空旋干、用1∶1vol/vol乙醇和苯重结晶得到亮黄色固体；(2)R₁R₂取代苯-萘并萘醌的合成在烧瓶中，将0.5mmol份R₁R₂取代苯基苯并呋喃缓慢加入0.5mmol份1，4-萘醌的5ml份CH₂Cl₂溶液中，室温搅拌12h，继续加入10-20ml份CH₂Cl₂，降温至-78℃，滴加0.58ml份1M BBr₃的CH₂Cl₂溶液，-78℃反应0.5-1h，然后升至室温，加热回流4h-8h，随后冷却至室温；反应液倒入水中，CH₂Cl₂萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，真空浓缩，得黄色油状物，1/1vol/vol CHCl₃-MeOH重结晶，得黄色固体；(3)二羟基R₁R₂R₃R₄取代苯-萘并萘的合成在烧瓶中，将1.25ml份的1.6M-2.5M n-BuLi的正己烷溶液加入2.0mmol份R₃R₄溴苯5ml份THF溶液中，冷至-78℃持续0.5h；然后将新制的芳基锂溶液加入R₁R₂取代萘并萘醌的THF 1.0mmol份溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌30min-2h，然后缓慢升温至室温，保持12h-20h，加入大量饱和NH₄Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体；(4)R₁R₂R₃R₄取代苯-萘并萘的合成将10mmol份二羟基R₁R₂R₃R₄取代苯-萘并萘在醋酸酐中回流，加入200-300ml 40-60％HI水溶液，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，醋酸酐萃取水相，合并有机相，干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到粉末产物；其中，所述的红荧烯衍生物具有如下结构通式： 其中，n为1；取代基R₁、R₂、R₃、R₄分别选自H、C_1-4烷基、C_2-5杂环、C_3-8烷基取代杂环或卤素基团。