3-氧代-α-紫罗兰醇酯的合成方法

摘要

本发明涉及一种3-氧代-α-紫罗兰醇酯的合成制备方法。旨在解决紫罗兰醇酯制备收率低、操作步骤繁多、对环境有害的难题。本发明方法以α-紫罗兰酮为原料，使用过氧化叔丁醇为氧化剂进行烯丙位氧化得到3-氧代-α-紫罗兰酮，然后以硼氢化钠/氯化钙为还原剂选择性还原得到3-氧代-α-紫罗兰醇，最后用不同的酰化剂得到系列3-氧代-α-紫罗兰醇酯。本发明方法反应操作相对简便，不使用重金属催化剂，且反应总收率达到41%以上；本发明制备出的3-氧代-α-紫罗兰醇酯可改善主流烟气和侧流烟气的香味，协调香型，使整支烟抽吸时的香味感觉自始至终保持一致；可提高香气质量，具有不影响卷烟嗅香、提高卷烟燃吸品质等应用价值。

主权项

一种3‑氧代‑α‑紫罗兰醇酯的合成方法，包括以下步骤：（1）在氯化亚铜、四丁基溴化铵为催化剂的条件下，以α‑紫罗兰酮为原料，过氧化叔丁醇为氧化剂，在二氯甲烷溶剂中进行烯丙位氧化反应，40～60℃反应下反应4～5 h后，再经分离、纯化得3‑氧代‑α‑紫罗兰酮，其中α‑紫罗兰酮、过氧化叔丁醇、氯化亚铜、四丁基溴化铵以3～4.5：18～31.5: 1～1.5: 0.5～1的质量比投料；（2）在甲醇溶剂中，以硼氢化钠、氯化钙为还原剂对上述3‑氧代‑α‑紫罗兰酮进行选择性还原反应，反应温度为8～12℃、反应时间为1.5～2.5h，反应产物经分离纯化得3‑氧代‑α‑紫罗兰醇，其中3‑氧代‑α‑紫罗兰酮、氯化钙、硼氢化钠以1.5～2.5: 1.5～2.5: 0.3～0.9的质量比投料；（3）在甲苯熔剂中以乙酸异丙烯酯为酰化剂、以Nov435酶为催化剂，对上步所得3‑氧代‑α‑紫罗兰醇进行酰化反应，反应温度50～65℃，反应时间50～60h，反应产物经分离、纯化即目标产物，其中3‑氧代‑α‑紫罗兰醇、乙酸异丙烯酯、Nov435酶以0.5～0.7:0.4～0.6:0.5～0.8的质量比投料。