发明名称 由N-羟基烷基化酰胺制备(甲基)丙烯酸酯的催化方法
摘要 本发明涉及由N-羟基烷基化酰胺制备(甲基)丙烯酸酯的催化方法及其应用。
申请公布号 CN1993316B 申请公布日期 2011.07.20
申请号 CN200580025584.7 申请日期 2005.07.13
申请人 巴斯福股份公司 发明人 F·赫费尔;D·黑林
分类号 C07C273/00(2006.01)I;C07D231/08(2006.01)I;C12N9/16(2006.01)I;C08F20/00(2006.01)I 主分类号 C07C273/00(2006.01)I
代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 刘金辉;林柏楠
主权项 1.一种制备N-羟基烷基化酰胺的(甲基)丙烯酸酯的方法,其中在至少一种选自无机盐S和酶E的非均相催化剂存在下,使环状N-羟基烷基化酰胺C或开链N-羟基烷基化酰胺O与(甲基)丙烯酸进行酯化或与至少一种(甲基)丙烯酸酯D进行酯交换:<img file="FSB00000451586800011.GIF" wi="646" he="621" />其中Z<sup>1</sup>是氧、硫、未取代或取代的磷,或者单取代或未取代的氮N-R<sup>3</sup>,R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>各自独立地为C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>亚烷基、C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>亚环烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>12</sub>亚芳基,或者是由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基和/或由一个或多个环烷基、-(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O-基团间隔的C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>亚烷基,其中所述基团各自可由芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代,或者R<sup>2</sup>-OH是式-[X<sub>i</sub>]<sub>k</sub>-H的基团,R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>和R<sup>5</sup>各自独立地为氢、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基或者各自任选由一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>链烯基、C<sub>6</sub>-C<sub>12</sub>芳基、C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基,或者具有氧、氮和/或硫原子的五-六元杂环,其中所述基团各自可由芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代,并且R<sup>3</sup>和R<sup>5</sup>也可一起形成五-十二元环,条件是在Z<sup>1</sup>=O的情况下,R<sup>5</sup>仅为未取代的C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>6</sub>-C<sub>12</sub>芳基或C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基,k为1-50的数,和X<sub>i</sub>,其中各个i=1-k,可独立地选自-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-O-、-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-N(H)-、-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-N(H)-、-CH<sub>2</sub>-CH(NH<sub>2</sub>)-、-CH<sub>2</sub>-CH(NHCHO)-、-CH<sub>2</sub>-CH(CH<sub>3</sub>)-O-、-CH(CH<sub>3</sub>)-CH<sub>2</sub>-O-、-CH<sub>2</sub>-C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-O-、-C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-O-、-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-O-、-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-O-、-CH<sub>2</sub>-CHVin-O-、-CHVin-CH<sub>2</sub>-O-、-CH<sub>2</sub>-CHPh-O-和-CHPh-CH<sub>2</sub>-O-,其中Ph为苯基和Vin为乙烯基,其中所述无机盐S选自Li<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>、K<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>、Na<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>、K<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>和Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>及其水合物,和其中所述酶E选自脂酶E.C.3.1.1.3。
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