发明名称 |
热固性聚酰亚胺树脂组合物及其固化物 |
摘要 |
本发明可以提供一种可成为具有柔韧性和粘着性的固化物的、适用期长且具有高耐热性的热固性聚酰亚胺树脂组合物。本发明的热固性聚酰亚胺树脂组合物是通过下述工序(1)-(3)得到的:工序(1):将四羧酸成分和式(3)所示的脂肪族二胺配合并加热反应以合成聚酰亚胺A的工序,其中,四羧酸成分由选自式(1)所示的四羧酸二酐和式(2)所示的四羧酸以及该四羧酸的衍生物中的一种以上的化合物形成,四羧酸成分的摩尔数相比脂肪族二胺的摩尔数过量;工序(2):将工序(1)中得到的聚酰亚胺A和式(4)所示的芳香族二胺配合并加热反应以合成聚酰亚胺B的工序;工序(3):将工序(2)中得到的聚酰亚胺B和式(5)所示的双马来酰亚胺化合物配合并混合的工序。 |
申请公布号 |
CN101421356B |
申请公布日期 |
2011.07.13 |
申请号 |
CN200780013030.4 |
申请日期 |
2007.04.17 |
申请人 |
三菱瓦斯化学株式会社 |
发明人 |
大城户正仁;上野航;大石实雄;木原秀太 |
分类号 |
C08L79/08(2006.01)I;C08G73/10(2006.01)I;C08K5/3415(2006.01)I |
主分类号 |
C08L79/08(2006.01)I |
代理机构 |
北京润平知识产权代理有限公司 11283 |
代理人 |
周建秋;王凤桐 |
主权项 |
一种热固性聚酰亚胺树脂组合物,其特征在于,该组合物是通过下述工序(1)‑(3)得到的:工序(1):将四羧酸成分和式(3)所示的脂肪族二胺配合并加热反应以合成聚酰亚胺A的工序,其中,所述四羧酸成分由选自四羧酸二酐和四羧酸以及该四羧酸与碳原子数为1‑8的醇的酯类中的一种以上的化合物形成,相对于1摩尔的脂肪族二胺,四羧酸成分的配合比为1.01摩尔以上2摩尔以下;工序(2):将工序(1)中得到的聚酰亚胺A和式(4)所示的芳香族二胺配合并加热反应以合成聚酰亚胺B的工序,相对于1摩尔的制备聚酰亚胺A时使用的脂肪族二胺,芳香族二胺的配合比为0.02摩尔以上2摩尔以下;工序(3):将工序(2)中得到的聚酰亚胺B和双马来酰亚胺化合物配合并混合的工序,相对于1摩尔的制备聚酰亚胺A时使用的脂肪族二胺,双马来酰亚胺化合物的配合比为0.25摩尔以上4摩尔以下;H2N‑X1‑NH2 (3)其中,X1为碳原子数为1‑221的2价有机基团,该2价有机基团为直接结合在氨基上的脂族基或脂环基,在该X1的部分结构中也可以含有芳基或醚基;H2N‑X2‑NH2 (4)其中,X2为碳原子数为6‑27的2价有机基团,该2价有机基团为直接结合在氨基上的芳环,在该X2的部分结构中也可以含有脂族基或脂环基;所述四羧酸二酐选自1,2,4,5‑环己烷四羧酸二酐、1,2,3,4‑丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4‑环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4‑环戊烷四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛‑7‑烯‑2,3,5,6‑四羧酸二酐、二环己基四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’‑联苯四羧酸二酐、2,3,3’,4’‑联苯四羧酸二酐、2,2‑双(3,4‑二羧基苯基)丙烷二酐、2,2‑双(2,3‑二羧基苯基)丙烷二酐、2,2‑双(3,4‑二羧基苯基)‑1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷二酐、2,2‑双(2,3‑二羧基苯基)‑1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷二酐、双(3,4‑二羧基苯基)砜二酐、双(3,4‑二羧基苯基)醚二酐、双(2,3‑二羧基苯基)醚二酐、3,3’,4,4’‑二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’‑二苯甲酮四羧酸二酐、4,4’‑(对亚苯基双氧)二邻苯二甲酸二酐、4,4’‑(间亚苯基双氧)二邻苯二甲酸二酐、亚乙基四羧酸二酐、3‑羧甲基‑1,2,4‑环戊烷三羧酸二酐、1,1‑双(2,3‑二羧基苯基)乙烷二酐、双(2,3‑二羧基苯基)甲烷二酐和双(3,4‑二羧基苯基)甲烷二酐中;所述四羧酸选自1,2,4,5‑环己烷四羧酸、1,2,3,4‑丁烷四羧酸、1,2,3,4‑环丁烷四羧酸、1,2,3,4‑环戊烷四羧酸、双环[2.2.2]辛‑7‑烯‑2,3,5,6‑四羧酸、二环己基四羧酸、均苯四甲酸、3,3’,4,4’‑联苯四羧酸、2,3,3’,4’‑联苯四羧酸、2,2‑双(3,4‑二羧基苯基)丙烷、2,2‑双(2,3‑二羧基苯基)丙烷、2,2‑双(3,4‑二羧基苯基)‑1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷、2,2‑双(2,3‑二羧基苯基)‑1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷、双(3,4‑二羧基苯基)砜、双(3,4‑二羧基苯基)醚、双(2,3‑二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’‑二苯甲酮四羧酸、2,2’,3,3’‑二苯甲酮四羧酸、4,4’‑(对亚苯基双氧)二邻苯二甲酸、4,4’‑(间亚苯基双氧)二邻苯二甲酸、亚乙基四羧酸、3‑羧甲基‑1,2,4‑环戊烷三羧酸、1,1‑双(2,3‑二羧基苯基)乙烷、双(2,3‑二羧基苯基)甲烷和双(3,4‑二羧基苯基)甲烷中;所述双马来酰亚胺化合物选自N,N’‑(4,4’‑二苯基甲烷)双马来酰亚胺、N,N’‑(4,4’‑二苯氧基)双马来酰亚胺、N,N’‑(4,4’‑二苯基砜)双马来酰亚胺、N,N’‑对亚苯基双马来酰亚胺、N,N’‑间亚苯基双马来酰亚胺、N,N’‑2,4‑苄撑双马来酰亚胺、N,N’‑2,6‑苄撑双马来酰亚胺、N,N’‑乙撑双马来酰亚胺、N,N’‑六甲撑双马来酰亚胺、N,N’‑{4,4’‑[2,2’‑双(4”,4”’‑苯氧基苯基)异亚丙基]}双马来酰亚胺、N,N’‑{4,4’‑[2,2’‑双(4”,4”’‑苯氧基苯基)六氟代异亚丙基]}双马来酰亚胺、N,N’‑[4,4’‑双(3,5‑二甲基苯基)甲烷]双马来酰亚胺、N,N’‑[4,4’‑双(3,5‑二乙基苯基)甲烷]双马来酰亚胺、N,N’‑[4,4’‑双(3‑甲基‑5‑乙基苯基)甲烷]双马来酰亚胺、N,N’‑[4,4’‑双(3,5‑二异丙基苯基)甲烷]双马来酰亚胺、N,N’‑(4,4’‑环己基甲烷)双马来酰亚胺、N,N’‑对苯二甲基双马来酰亚胺、N,N’‑间苯二甲基双马来酰亚胺、N,N’‑(1,3‑二亚甲基环己烷)双马来酰亚胺、N,N’‑(1,4‑二亚甲基环己烷)双马来酰亚胺和用无水马来酸将聚氧化烯二胺的两端封端的双马来酰亚胺化合物中。 |
地址 |
日本东京 |