天然沸石超临界置换改性制备钛硅分子筛的方法

摘要

本发明涉及天然沸石材料改性技术，旨在提供一种天然沸石超临界置换改性制备钛硅分子筛的方法。该方法包括：对天然沸石进行离子交换处理、用化学脱铝法进行处理、超临界置换反应，经化学脱铝处理的沸石置于高压釜的上部且不与二氧化碳或有机溶剂直接接触；调控温度和压力至二氧化碳或有机溶剂的临界参数以上反应，结束后用二氧化碳或有机溶剂洗涤样品并烘干，然后在空气中焙烧即得到钛硅分子筛。本发明大大消除了钛源在分子筛微孔内部的传质阻力，制备的样品钛含量高，并且钛的分布均匀等特点，是提高天然沸石产品附加值的新方法。该法制备的杂原子分子筛的生产成本低，操作简单、作为工业催化剂和环境功能材料有广阔的市场前景。

主权项

天然沸石超临界置换改性制备钛硅分子筛的方法，其步骤如下：(1)对天然沸石进行离子交换处理：以浓度为0.1～1mol/L的铵盐水溶液作为离子交换剂，沸石与离子交换剂的固液比为1∶5～1∶20，交换处理条件：温度为70～100℃、时间1～5小时、次数1～4次，水洗后烘干；(2)化学脱铝处理：用无机酸作为脱铝剂，无机酸浓度为1～12mol/L，沸石与无机酸的固液比为1∶5～1∶20，脱铝处理条件：温度为70～100℃，时间为0.5～8小时，水洗后烘干；(3)超临界置换反应：以二氧化碳或有机溶剂作超临界介质，将钛源按投料比Si/Ti为10～150加入高压釜内，经化学脱铝处理的沸石置于高压釜的上部且不与二氧化碳或有机溶剂直接接触；调控温度和压力至二氧化碳或有机溶剂的临界参数以上，反应0.5～10小时；反应结束后用二氧化碳或有机溶剂洗涤样品并烘干，然后在空气中300～700℃的温度下进行焙烧5小时，即得到钛硅分子筛。