一类含有双齿含氮配体的过渡金属络合物、合成方法及其用途

摘要

本发明涉及一种如下结构式的过渡金属络合物、合成方法以及用途：[MLnL′XY]。以具Z-N(sp2)结构单元为特征，其中Z为配位性原子的双齿配体与过渡金属通过配位形成双膦含氮过渡金属络合物，可以用于催化不对称氢化反应，也可以用于催化转移氢化反应，尤其是用于苯乙酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、β-N，N-二甲氨基-α-苯乙酮及其衍生物和其它酮类化合物的催化不对称氢化反应。

主权项

1.一种含氮杂环配体过渡金属络合物，具有如下结构式(I)：ML_nL′XY，其中M是Ru、Rh、Ir、Ni或Os过渡金属；X是氯、溴、碘或氢；Y是氯、溴、碘、BH₄、(OTf)₃、BAr^F或N(Tf)₂；所述的Tf是三氟甲磺酰基；N是1或2；L为膦配体，选自以下结构：a)通式为PR¹R²R³的单齿膦配体，其中R¹，R²，R³可以相同也可以不同，为1～6个碳原子的脂肪烃或6～12个碳原子的芳香性基团；b)通式为R⁵R⁶P-R⁴-PR⁷R⁸的双齿膦配体，其中R⁴代表手性或非手性的有机碳氢基团，所述的有机碳氢基团为1～6个碳原子的脂肪烃或6～12个碳原子的芳香性基团；R⁵，R⁶，R⁷及R⁸可以相同也可以不同，为1～6个碳原子的脂肪烃或6～12个碳原子的芳香性基团；当n为2时，膦配体为两个相同的选自上述a)中的单齿膦配体；当n为1时，膦配体选自上述b)中的双齿膦配体；L′是双齿含氮配位性基团，具有如下结构式(II，III)：其中Z原子是N、P、O或S的配位性原子；结构式(II)的双齿含氮配体由两个含氮杂环A、B组成：A环是如下结构：B环是如下结构：其中的R^9～20选自氢、卤素原子、硝基、氨基、磺酸基，1～4个碳原子的烷氧基或C_1-22的烃基；并且，当R⁹不是氢时，所说的含氮杂环配体(II)是具有R或S构型的手性配体，或不具有手性的1～8个碳原子的脂肪烃基。