发明名称 用于合成聚碳酸酯的单活性点催化剂
摘要 本发明公开了一种通过催化活化二氧化碳与环氧烷烃共聚反应合成聚碳酸酯的高活性催化剂。其特征是该催化剂系含有一个或两个有机碱基团的四齿席夫碱钴配合物,具备单活性点引发和可控聚合。本发明的有益效果是该催化剂可在较温和条件和较低催化剂浓度下高效率催化二氧化碳与环氧烷烃聚合反应制备聚碳酸酯。催化效率达到106克聚合物/摩尔催化剂,聚合物分子量在5000~500000范围内可调,其分子量分布小于2,交替结构超过97%,并可在一定条件下降解成小分子化合物。利用该催化剂,还可催化二氧化碳与两种或两种以上环氧烷烃的调聚合反应,合成玻璃化转变温度可调变的聚碳酸酯调聚物。
申请公布号 CN101412809B 申请公布日期 2011.04.27
申请号 CN200810229276.1 申请日期 2008.11.28
申请人 大连理工大学 发明人 吕小兵;任伟民;刘忠文
分类号 C08G64/34(2006.01)I 主分类号 C08G64/34(2006.01)I
代理机构 大连理工大学专利中心 21200 代理人 侯明远
主权项 1.一种用于合成聚碳酸酯的单活性点催化剂,其特征在于:该催化剂系四齿席夫碱钴配合物,且分子中含有一个或两个位阻性有机碱基团;该四齿席夫碱金属配合物的结构为:<img file="FSB00000363001200011.GIF" wi="2046" he="2420" /><img file="FSB00000363001200021.GIF" wi="1936" he="642" />式中:<img file="FSB00000363001200022.GIF" wi="2254" he="249" /><img file="FSB00000363001200023.GIF" wi="153" he="30" />表示连接位置R<sub>2</sub>为H、CH<sub>3</sub>、CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>或Ph;R<sub>3</sub>为H、CH<sub>3</sub>、CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>、C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>、OCH<sub>3</sub>、OCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、Cl、Br或NO<sub>2</sub>基团;R<sub>4</sub>为H、CH<sub>3</sub>、CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>、C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>、OCH<sub>3</sub>、OCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、Cl、Br或NO<sub>2</sub>基团;R<sub>5</sub>为H、CH<sub>3</sub>、CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、CH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>、C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>、OCH<sub>3</sub>、OCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、Cl、Br或NO<sub>2</sub>基团;其中n为0~10;X为F<sup>-1</sup>、Cl<sup>-1</sup>、Br<sup>-1</sup>、I<sup>-1</sup>、NO<sub>3</sub><sup>-1</sup>、CH<sub>3</sub>COO<sup>-1</sup>、CCl<sub>3</sub>COO<sup>-1</sup>、CF<sub>3</sub>COO<sup>-1</sup>、ClO<sub>4</sub><sup>-1</sup>、BF<sub>4</sub><sup>-1</sup>、BPh<sub>4</sub><sup>-1</sup>、N<sub>3</sub><sup>-1</sup>、对甲基苯甲酸根、对甲基苯磺酸根、邻-硝基苯酚氧、对-硝基苯酚氧、间-硝基苯酚氧、2,4-二硝基苯酚氧、3,5-二硝基苯酚氧、2,4,6-三硝基苯酚氧、3,5-二氯苯酚氧、3,5-二氟苯酚氧、3,5-二-三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧负离子。
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