锗生产废液的多金属回收处理工艺

摘要

本发明涉及一种锗生产废液的多金属回收处理工艺，属于有色金属湿法冶金技术领域。它是用萃取剂A与煤油稀释剂对锗生产废液萃取镓，经洗涤、反萃，去杂净化，沉镓，电解得纯度99.99％的金属镓；萃镓后的萃余液用萃取剂B与煤油稀释剂先萃取铁及部分杂质，再用同样的有机萃取液B对萃铁后的萃余液萃铟，经调pH，用萃取剂A萃取铟，再反萃，中和，氧化去杂质，置换得到海绵铟，经压团熔铸得到99％的金属铟。本发明工艺流程短，占地面积小，投资省，上马快，劳动条件好，金属回收率大于92％；所得的产品金属镓纯度99.99％，金属铟纯度99％；本发明有效地解决了废酸溶液中有价金属不能利用的难题，具有很高的资源综合利用价值。

主权项

一种锗生产废液的多金属回收处理工艺，是用萃取剂A与煤油稀释剂配制成有机萃取液，对含有复杂多种金属离子的锗生产废液萃取镓；萃镓后的萃余液用萃取剂B与煤油稀释剂配制的有机萃取液先萃取铁及部分杂质，再萃铟；其特征在于：具体工艺步骤是：A、提取镓，顺便回收锗工序段(a1).用煤油作萃取剂A的稀释剂，配成含萃取剂A30％的萃取有机相，直接从含有复杂多种金属离子的锗生产废液中萃取镓，萃取级数为四级逆流萃取；(a2).萃镓的富载有机相经自来水洗涤，洗涤水返回锗生产废液中合并；(a3).用1#反萃剂对(a2)步骤萃镓的富载有机相进行反萃，经过萃取级数为四级逆流反萃，所产生的反萃有机相用HF再生返回锗生产废液与萃取有机相合并循环使用；(a4).反萃后液用NaOH中和调酸至酸度1mol/l，再用Na2S沉淀去杂，所产生的硫化渣过滤分离回收锗；(a5).用NaOH中和(a4)步骤过滤分离去杂净化后的反萃后液，调酸至pH＝4，沉镓，压滤得粗镓滤饼；(a6).粗镓滤饼用浓度是200g/l的NaOH造液，得电解液；(a7).将(a6)步骤制得的电解液进行电解提镓，得纯度99.99％的金属镓；电解后的电解残液返回(a5)步骤作为沉镓补充碱液，返回(a6)步骤造液；B、提取金属铟，附带回收锗、金、铜、锡、锑工序段(b1).用煤油作萃取剂B的稀释剂，配成含萃取剂B60％的萃取有机相，先对从A工序段提取镓后的萃余液进行萃取铁及部分杂质处理，萃取级数：二级；经萃取所得的含铁及部分杂质的有机相，用0.3mol/l的2#反萃剂反萃，经五级反萃，含铁及部分杂质随反萃后液排出；反萃后的有机相返回萃取段的第一 级与萃取有机相合并使用再萃取铁；(b2).再用与(b1)步骤同样的有机萃取液对萃铁后的萃余液再萃取铟，萃取级数：四级；从其萃后所产生的水相中用常规技术置换回收金和铜；萃铟后的富载有机相经用0.6mol/l的3#反萃剂反萃，经四级反萃得含锡、锑的富载有机相和含铟、锗金属离子的反萃后液；(b3).上一步骤所得的含锡、锑的富载有机相再依次用0.7mol/l的4#反萃剂和0.8mol/l的5#反萃剂进行前、后两段选择性的反萃，从前段的反萃后液中回收所选择分离出的锑，后段的反萃后液中回收所选择分离出的锡；每段反萃级数均为四级；后段反萃所产生的反萃后有机相返回(b2)步骤与萃铁后的萃余液和萃取有机相合并循环再萃取铟；(b4).将(b2)步骤所得含铟、锗金属离子的反萃后液，用NaOH调酸至pH＝1.8，用萃取剂A进一步萃取铟进入有机相中，从其中分离的水相中用常规技术回收锗；(b5).接着，再用6mol/l稀盐酸作为反萃剂对从(b4)步骤萃取的含铟富载有机相经四级反萃，所产生的反萃有机相用HF再生又返回(b4)步骤与萃取剂A合并循环使用；所得的反萃后液用NaOH调整pH＝3，经H2O2氧化去杂质净化，用锌板或铝板置换得到海绵铟，直至反萃后液含铟低于0.01g/l时，剥下置换后附着于锌板或铝板上的海绵铟；将海绵铟压制成团，放于不锈钢锅中，在氢氧化钠覆盖下加温熔铸成99％的金属铟；上述所说的萃取剂A是二(2‑乙基己基)磷酸；所说的萃取剂B是磷酸三丁酯；所说的1#反萃剂是2NHCl+0.5NNaCl；所说的2#反萃剂是0.3NHCl+0.5NNaCl；所说的3#反萃剂是0.6NHCl；所说的4#反萃剂是0.7NHCl+4NNaF；所说的5#反萃剂是0.8NHCl+5NNaF。