由γ-氨基烷基苯制备苯并硫氮杂*的方法

摘要

本发明提供了一种制备式[I]所示的2，3，4，5-四氢[1，4]苯并硫氮杂的方法，包括将式[II]所示的[2-(酰氨基乙基)硫基]芳烃与醛或其多聚体以及酸反应。本发明还提供了如下方法：首先将所述[2-(酰氨基乙基)硫基]芳烃与醛或其多聚体以及碱反应以形成式[III]所示的[N-羟甲基-2-(酰氨基乙基)硫基]芳烃；然后用所述酸处理所述[N-羟甲基-2-(酰氨基乙基)硫基]芳烃，从而形成所述2，3，4，5-四氢[1，4]苯并硫氮杂。

主权项

1.一种制备下式所示的2，3，4，5-四氢[1，4]苯并硫氮杂的方法：所述方法包括将下式所示的[2-(酰氨基乙基)硫基]芳烃与式R⁴CHO所示的醛或其多聚体以及酸反应，其中：Ar是单环、双环或三环的芳环或杂芳环体系；R¹、R²和R⁴各自独立地为H、C₁-C₂₀烃基、C₁-C₆烷基、环烷基、芳基、杂环基、杂芳基、C₁-C₆烷基芳基、C₁-C₆烷基环烷基、C₁-C₆烷基杂环基或C₁-C₆烷基杂芳基，所述芳基、环烷基、杂环基和杂芳基每个都任选被一至三个独立地选自卤素、烷基、烷氧基、硝基、氰基和卤代烷基的取代基取代；R³为C₁-C₁₀酰基、P(O)R⁸R⁹、C(＝O)-R¹⁰、C(＝S)-R¹¹、S(＝O)₂R¹²、(CH₂)_mR¹³、氮保护基团、OH、C₁-C₆烷基、环烷基、芳基、杂环基、杂芳基、C₁-C₆烷基芳基、C₁-C₆烷基环烷基、C₁-C₆烷基杂环基或C₁-C₆烷基杂芳基，所述芳基、环烷基、杂环基和杂芳基每个都任选被一至三个独立地选自卤素、烷基、烷氧基、硝基、氰基和卤代烷基的取代基取代；或者R²和R³一起形成氧代取代的含氮杂环；R⁵在其每次出现时各自独立地为H、C₁-C₂₀烃基、C₁-C₆烷基、环烷基、芳基、杂环基、杂芳基、C₁-C₆烷基芳基、C₁-C₆烷基环烷基、C₁-C₆烷基杂环基、C₁-C₆烷基杂芳基、卤素、酰基、SO₃、-OR⁶、-SR⁶、-NR^6aR^6b、-N(R⁶)C(＝O)OR⁷、N(R⁶)C(＝O)R⁷、-C(＝O)NR^6aR^6b、-C(＝O)OR⁶、-C(＝O)R⁶、-OC(＝O)R⁶、-NO₂、-CN、-C₁-C₆卤代烷基、-O-C₁-C₆卤代烷基、-N₃或-P(O)R⁸R⁹，所述芳基、环烷基、杂环基和杂芳基每个都任选被一至三个独立地选自卤素、烷基、烷氧基、硝基、氰基和卤代烷基的取代基取代；R¹⁰和R¹¹各自独立地为H、-OR¹⁴、-NR^6aR^6b、NHNHR¹⁵、NHOH、CONH₂NHR¹⁵、CO₂R¹⁵、CONR¹⁵、卤素、烷氧基、芳氧基、烯丙氧基、苄氧基、取代的苄氧基、芴甲氧基、金刚烷氧基、C₁-C₂₀烃基、C₁-C₆烷基、环烷基、芳基、杂环基、杂芳基、C₁-C₆烷基芳基、C₁-C₆烷基环烷基、C₁-C₆烷基杂环基或C₁-C₆烷基杂芳基，所述芳基、环烷基、杂环基和杂芳基每个都任选被一至三个独立地选自卤素、烷基、烷氧基、硝基、氰基和卤代烷基的取代基取代；R⁶、R^6a、R^6b、R⁷、R⁸、R⁹、R¹²、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷在其每次出现时独立地为H、-OR¹⁵、-NR¹⁵R¹⁶、NHNHR¹⁶、NHOH、C₁-C₂₀烃基、C₁-C₆烷基、环烷基、芳基、杂环基、杂芳基、C₁-C₆烷基芳基、C₁-C₆烷基环烷基、C₁-C₆烷基杂环基或C₁-C₆烷基杂芳基，所述芳基、环烷基、杂环基和杂芳基每个都任选被一至三个独立地选自卤素、烷基、烷氧基、硝基、氰基和卤代烷基的取代基取代；或者R^6a和R^6b与它们所连接的氮一起表示5、6或7元含氮杂环；R¹³是NH₂、OH、-SO₂R¹⁶、-NHSO₂R¹⁶、C(＝O)R¹⁷、NH(C＝O)R¹⁷、-O(C＝O)R¹⁷或-P(O)R⁸R⁹；m是1-10的整数；q是0或1-4的整数，条件是当R⁵为-C(＝O)R⁶时，R⁵不处于硫侧链的邻位。