利用环境污染物四氯化碳将羧酸氯化为相应酰氯的方法

摘要

本发明涉及化工技术领域，是一种利用环境污染物四氯化碳将羧酸氯化为相应酰氯的方法。它以环境污染物四氯化碳作为氯源，无水三氯化铁为催化剂，在设定温度下，将四氯化碳中的氯元素转移到羧酸中与羧基的羟基发生交换，实现了对四氯化碳的摧毁，同时将四氯化碳用作羧酸的氯化试剂，实现了对环境污染物四氯化碳的有效利用；该方法具有普遍意义，它的三氯化铁催化剂价廉易得，能将四氯化碳活化并将其应用到将羧酸转化为酰氯的过程中；该方法如用于工业化生产，不仅能够将四氯化碳进行有效地摧毁和利用，而且还能对大量的农医药中间体的生产提供新的氯化途径和相对安全的氯源。

主权项

1.一种利用环境污染物四氯化碳将羧酸氯化为相应酰氯的方法，采用四氯化碳为氯化试剂和溶剂，三氯化铁为催化剂，将有机羧酸氯化为相应酰氯，其特征是，包括以下步骤：(1)采用有机羧酸作为反应底物，其化学结构式为：其中，R₁、R₂、R₃是氢、氯、溴、氟、碘、硝基、甲基、乙基或取代苯基，R₄、R₅为氢、氟、氯、溴、烷基、苯基或者取代苯基；(2)苯甲酸或取代苯甲酸的酰氯化将苯甲酸或者取代苯甲酸作为反应底物置于高压釜中，将四氯化碳作为氯化试剂和反应溶剂，三氯化铁作为催化剂，N，N-二甲基甲酰胺作为助催化剂；羧酸、三氯化铁及N，N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1∶0.1～10∶0～0.05，四氯化碳的用量为1～50mL/mmol羧酸；将苯甲酸或者取代苯甲酸、四氯化碳、三氯化铁、N，N-二甲基甲酰胺依次加入高压釜中，然后将高压釜封闭，搅拌，反应温度为100～180℃，反应时间3～72小时；冷却后泄压，加入醇回流半小时捕捉生成的酰氯，将醇减压除去后用饱和碳酸氢钠溶液中和并用乙醚萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，获得苯甲酸乙酯；(3)脂肪羧酸的酰氯化将脂肪羧酸作为反应底物置于高压釜中，将四氯化碳作为氯化试剂和反应溶剂，三氯化铁作为催化剂；羧酸与三氯化铁的摩尔比为1∶0.1～10，四氯化碳的用量为1～50mL/mmol羧酸；将脂肪羧酸、四氯化碳和三氯化铁依次加入高压釜中，然后将高压釜封闭，搅拌，反应温度为100～180℃，反应时间3～72小时；冷却后泄压，加入含有苄胺的二氯甲烷溶液捕捉生成的酰氯；反应完毕后加入4M稀盐酸，用二氯甲烷萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥；有机相浓缩后获得相应酰氯。