发明名称 致密聚合物/金属复合粒子,其水性分散液及其制造方法
摘要
申请公布号 TW124823 申请公布日期 1989.12.11
申请号 TW077102299 申请日期 1988.04.08
申请人 隆宝兰公司 发明人 多明昆.查莫特
分类号 C08F2/14;C08K3/18 主分类号 C08F2/14
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1﹒直径为0﹒1微米至1毫米且直径标准偏 差小于5%之聚合物/金属粒子,其为致 密并包含:一以聚合物为主之母材,该聚 合物含30至99重量%之至少一单烯系 单体,此单体选自苯乙烯,苯乙烯衍生物 ,丙烯酸或甲基丙烯酸之酯或醯胺,丙烯 酸或甲基丙烯酸,单烯二酸,乙烯四氢 咯酮,乙烯酯,氯乙烯及二氯亚乙烯,0 ﹒5至50重量%之至少一可交联之多烯 系单体,此单体选自二乙烯苯,二乙烯苯 衍生物,共轭二烯,多烯丙基衍生物,多 元醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,亚甲基双 (丙烯醯胺),或双(丙烯醯胺基)醋酸 ,及0﹒5至30重量%之至少一可配位 之亲核性单体,此单体选自乙烯基啶, 丙烯酸二(乙基)胺烷酯或甲基丙烯酸酯 ,二(乙基)胺烷基丙烯酯胺或甲基丙烯 醯胺,烯丙胺,次乙基亚胺,丙烯脂或甲 基丙烯,1─乙烯基咪唑,或二烷胺甲 基苯乙烯。前述单体之总和为100%; 一以及,以零价态包胶于该母材之金属微 晶,此等微品之尺寸为10^─6至10 ^─4毫米包胶金属之量代表0﹒5至6 7%之粒子重,该金属为其羰基,有机羰 基或烃基错合物为对热不安定之金属;且 该聚合物于有机液存在下体积可澎胀0﹒ 1至50倍,其中有机液系该金属─羰基 ,金属─有机羰基或金属─烃基错合物之 溶剂,且其沸点高于该错合物之分解温度 。 2﹒根据申请专利范围第1项之粒子,其中该 等亲核部位系源自量为3至30重量%之 该单体。 3﹒根据申请专利范围第1项之粒子,其包含 99﹒5至43重量%包含前述聚合物之 母材:及0﹒5─67重量%之包胶于该 母材中之元素周期分类第VIa,VII a或VIII族之0价态金属微晶。该重 量百分比之总和为100%; 4﹒根据申请专利范围第1,2或3项之粒子 ,其直径系自0﹒5至100微米。 5﹒根据申请专利范围第1,2或3项之粒子 ,其包含97至74重量%之母材与3至 26重量%之金属。 6﹒根据申请专利范围第1,2或3项之粒子 ,其中该金属微品之尺寸310^─6 至310^─5毫米。 7﹒一种水性分散液,其包含自1至50重量 %之上述申请专利范围第1,2或3项之 粒子。 8﹒制备聚合物/金属复合致密粒子或其分散 液之方法,其包括:(a)在有机液中( 该有机液为金属─羰基,一有机羰基或一 烃基错合物之溶剂且该错合物于低于该有 机液沸点之温度下可被热分解上,将含3 0至99重量%之至少一单烯系统单体, 此单体选自苯乙烯,苯乙烯衍生物,丙烯 酸或甲基丙烯酸之酯或醯胺,丙烯酸或甲 基丙烯酸,单烯二酸,乙烯四氢咯酮, 乙烯酯,氯乙烯及二氯亚乙烯,0﹒5至 50重量%之至少一可交联之多烯系单体 ,此单体选自:二乙烯苯,二乙烯苯衍生 物,共轭二烯,多烯丙基衍生物,多元醇 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,亚甲基双(丙 烯醯胺),或双(丙烯醯胺基)醋酸,及 0﹒5至30重量%之至少一可配位之亲 核性单体,此单体选自:乙烯基啶,丙 烯酸二(乙基)胺烷酯或甲基丙烯酸酯, 二(乙基)胺烷基丙烯酯胺或甲基丙烯酯 胺,烯丙胺,次乙基亚胺,丙烯或甲基 丙烯,1─乙烯基咪唑,或二烷胺甲基 苯乙烯之无水泉合物粒子分散其中,前述 单体之总和为100%,此等粒子之尺寸 为0﹒1微米至1毫米,且于有机液存在 下可膨胀0﹒1至50倍;(b)将可溶 于有机液之金属─羰基,一有机羰基或一 烃基错合物引进膨胀聚合物粒子之分散液 中,以金属量计,该错合物存于错合物/ 聚合物之比率为0﹒5/100至200 /100,而当该错合物为金属一烃基错 合物时,热分解此错合物系还原性蒙氯下 为之;(C)移去该有机液;(d)视情 况,将所得之致密夜合粒子再分散于不含 膨胀该聚合物之液体中。 9﹒根据申请专利范围第8项之方法,其包含 于阶段(c)中移去有机液后,用不会使 该聚合物膨胀且可与该膨胀有机液及水溶 混之中间液体清洗所得之粒子,然后将粒 子自中间液分离出并以水洗之。 10﹒根据申请专利范围第8或9项之方法,其 系用于制备上述申请专利范围第1项之粒 子或分散,在该法中分散于步骤(a)之 聚合粒子系为均一大寸,其直径之标准偏 差小于5%。 11﹒根据申请专利范围第8或9项之方法,其 中在阶段(a)中,该等聚合粒子之尺寸 为0﹒5至100微米。 12﹒根据申请专利范围第8或9项之方法,其 中在阶段(a)中,该等聚合粒子于有机 液存在下,体积能膨胀3至10倍。 13﹒根据申请专利范围第8或9项之方法,其 中在阶段(b)中,以重量计,金属于该 错合物/聚合物中之比率为3/100至 35/100。 14﹒根据申请专利范围第8项之方法,其中该 聚合物包含:一50至%重量%之前述单 烯类单体;一2至20重量%之前述可交 连多烯类单体一3至30重量%之前述可 配位亲核性单体。 15﹒根据申请专利范围第9或14项之方法, 其中该有机液为芳族衍生物(可视需要气 化之),脂族或环脂族烃,二烷基醚,醇 或酯。 16﹒根据申请专利范围第9或14项之方法, 其中阶段(a)中溶于有机液之聚合物粒 子浓度范围,以重量计为自1至35%。 17﹒根据申请专利范围第9或14项之方法, 其中该错合物系元素周期分类VIa,V IIa或Ⅶ族金属之羰基错合物,脂族、 环脂族或芳族型之有机羰基错合物,或脂 族或环脂族型之烃基错合物。 18﹒根据申请专利范围第17项之方法,其中 该错合物之化学式为:Cr(CO)6; MO(CO)6;W(CO)6;(Mn )2(CO)10;(Re)2(CO) 10;Fe(CO)5;(Fe)2(C O)9;(Fe)3(CO)12;(C O)2(CO)8;(CO)4(CO) 12;Ni(CO)4;(Rh)6(C O)12;(Rh)4(CO)12;( Ir)4(CO)12;(OS)3(C O)12;(Ru)3(CO)12;( 甲基环戊二烯基)─Mn(CO)3;( 环戊二烯基)Mn(CO)3;(环戊二 烯基)─CO(CO)2;(环戊二烯基 )Re(CO)3; (二─n5─环戊二烯基)Ni或(二─ n5─环戊二烯基)Fe19﹒根据申请 专利范围第9或14项之方法,其中该热 分解系于自80至200℃之温度下进行 。 20﹒根据申请专利范围第19项之方法,其中 该热分解系于该有机液沸点左右之温度下 进行。 21﹒根据申请专利范围第8项之方法,该方法 包含进行申请专利范围第8项定义之步骤 (a)至(c),然后(d)以不会使该 聚合物膨胀并与该有机液可溶混之中间液 体与水清洗所得之粒子(e)移去该非一 膨胀液体;(f)以水清洗所得粒子,以 获得粒子之水性分散液,且粒子在水中之 浓度以重量计为1至50%。
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