发明名称 可用于制备可在游离辐射下固化的树脂之具醯胺基的预聚物以及其制备方法
摘要 可用于制备可在游离辐射下硬化的树脂之具醯亚胺基预聚物以及其制备方法。这些预聚物系于一均匀液体介质中,在一由50至250℃之温度下,介于下列反应剂之间的反应之产物:由至少两种具不同性质之特定马来醯亚胺所组成的产生醯亚胺基之反应剂,与两种补充反应剂,其中一种反应剂由一特定丙烯酸酯试剂所组成,而另一反应剂由一异于丙烯酸酯之特定乙烯系化合物所组成。
申请公布号 TW193702 申请公布日期 1992.11.01
申请号 TW081101061 申请日期 1992.02.14
申请人 隆宝兰化学公司 发明人 卡伯林.伊夫;杜丝.帕特瑞斯;贝兹勒.丹尼尔;夏坦尼.伊维莱
分类号 C08G73/10 主分类号 C08G73/10
代理机构 代理人 林镒珠 台北巿长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.更加特别地可用以制造可在游离辐射下硬化的树脂之具醯亚胺基的预聚物,该预聚物具有一介于0.1pa.s与50pa.s之间的熔融态黏度,包含有在均匀液体介质中,于50至250℃之间的温度下,介于下列反应剂(a)、(b)、(c)和(d)之间的反应产物:-(a)系一种N,N′-双马来醯亚胺,其化学式为:其中:-符号Z,其可为相同或相异,在每一情形中代表H,CH3或Cl;-符号A代表一个单价键或一个基:-(b)由至少一种选自于下列化学式所示之化合物之间的马来醯亚胺所组成:-(c)系一种由一种或一种以上具下列之通式的化合物所组成之丙烯酸酯反应剂:其中:-符号R1代表一个氢原子或一甲基;-n代表一个至少等于1且至多等于8之整数或分数;-符号G代表一个具二价有机基n,其衍生自:一直链或支链、具1至30个碳原子之饱和脂族基,且其可包含一个或一个以上的氧桥和/或一个或一个以上的游离羟基官能;一种具6至150个碳原子、由一苯核所构成之芳基(具芳基或芳脂族型式),且其可藉1至3个具1至5个碳原子之烷基或藉数个苯核来取代,任意以上文所示之方式取代,藉一单价键、一惰性基或一个具1至3个碳原子之烷撑基互连,因此该芳基可于其结构之不同位置上含有一个或一个以上的氧桥和/或一个或一个以上的游离羟基官能,此芳基G之自由价或数个自由价可藉一脂族链上的一个碳原子和/或藉一苯核上的一个碳原子来携带;-(d)系一种选自于乙烯基 啶、N-乙烯基-2- 咯烷酮、乙烯基四氢喃、苯乙烯和这些的混合物,具一个双乙烯键之反应剂。2.如申请专利范围第1项之预聚物,其中该反应剂(a)选自于由下列化合物所形成之族:-N,N′-4,4′-二苯甲烷-双马来醯亚胺、-N,N′-4,4′-二苯醚-双马来醯亚胺、-N,N′-4,4′-二苯基-2,2-丙烷-双马来醯亚胺、-N,N′-4,4′-二苯硫-双马来醯亚胺、-N,N′-4,4′-二苯 -双马来醯亚胺。3.如申请专利范围第1项之预聚物,其中该反应剂(b)选自于由具化学式(1)(或N,N′-甲基-2-苯撑-1,3-双马来醯亚胺)、(2)(或N,N′-甲基-4-苯撑-1,3-双马来醯亚胺)和(3)(或N,N′-甲基-5-苯撑-1,3-双马来醯亚胺)之化合物,以及这些的混合物所形成之族。4.如申请专利范围第1项之预聚物,其中该丙烯酸酯反应剂(c)系由一种或一种以上属于下列型式(c1)、(c2)、(c3)、(c4)和(c5)之化合物所组成:*(c1)相当于化学式(Ⅱ)之单(甲基)-丙烯酸酯,其中:-n=1,且-G代表一个具下列之化学式的单价有机基:其中:G1代表一直链或支链具1至6个碳原子之烷基或一苯基;且m系一个等于0.1、2.3.4.或5之整数;*(c2)相当于化学式(Ⅱ)之二(甲基)-丙烯酸酯,其中:-n=2,且-G代表一个具下列之化学式的双价有机基:其中:G2代表一直链或支链具2至9个碳原子之烷撑二价基,且其可包含一个或一个以上的氧桥,或一个具下列之化学式的基:其中,符号U代表一单价键或一个基:符号p和q,二者相同或不同的値,每一者代表一个等于0.1.2.3.4或5的整数;*(c3)相当于化学式(Ⅱ)之三与四(甲基)-丙烯酸酯,其中:-n=3或4,且-G代表一直链或支链,具3至20个碳原子之饱和脂族残余物的三价或四价有机基衍生物,且其可含有一个或一个以上的氧桥和/或一个或一个以上的游离羟基官能;*(c4)环氧可溶酚醛树脂(甲基)-丙烯酸酯,当其相当于化学式(Ⅱ)时,在此以下列化学式表示:其中:-符号R1具有以上所给定关于化学式(Ⅱ)之意义;-符号R2代表一个氢原子或一个甲基;-t为一个位于0.1至7之间的整数或分数;*(c5)多数丙烯酸酯和/或具相同型式[(c1)、(c2)、(c3)或(c4)]之甲基丙烯酸酯之间的混合物,或一种或一种以上之丙烯酸酯和/或具相同型式之甲基丙烯酸酯与一种或一种以上之丙烯酸酯和/或具其他型式之甲基丙烯酸酯的混合物。5.如申请专利范围第4项之预聚物,其中该丙烯酸酯反应剂(c)系由下列混合物所组成:*混合物M′2,其系由下列二者所组成:-一份二(单乙氧基)-双酚A之二(甲基)-丙烯酸酯(c2),或一份二(二乙氧基)-双酚A之二(甲基)-丙烯酸酯(c2);-一份具化学式(Ⅴ)之环氧可溶酚醛树脂,其中R1和R2代表一个氢原子且t为一个位于0.1至5之间的整数或分数;*混合物M′3,其系由下列二者所组成:-一份二(单乙氧基)-双酚A之二(甲基)-丙烯酸酯(c2),或由一份二(二乙氧基)-双酚A之二(甲基)-丙烯酸酯;-一份由一份具化学式(Ⅴ)之环氧可溶酚醛树脂丙烯酸酯,其中R1和R2代表一个氢原子且t系一个位于0.1至5之间的整数或分数,与一份三丙烯酸酯和/或选自于1,2,4-丁三醇-三(甲基)-丙烯酸酯、1,2,6-己三醇-三(甲基)-丙烯酸酯、三羟甲基-丙烷-三(甲基)-丙烯酸酯和季戊四醇-三(甲基)-丙烯酸酯之三甲基丙烯酸酯所形成之混合物M′1。6.如申请专利范围第1项之预聚物,其中该马来醯亚胺反应剂(a)与(b)之用量系经选择以具有,以相对于混合物(a)+(b)之用量系经选择以具有,以相对于混合物(a)+(b)之重量计:-由50%至90%且较佳为由60至80%之具化学式(Ⅰ)的双马来醯亚胺(a),以及-由50至10%且较佳为由40至20%之具化学式(1)至(11)的马来醯亚胺(b)。7.如申请专利范围第1项之预聚物,其中该由一种或一种以上具化学式(Ⅱ)之化合物所形成的丙烯酸酯反应剂(c),其用量以重量计为全部反应剂(a)+(b)+(c)+(d)的5至50%。8.如申请专利范围第1项之预聚物,其中该由一种或一种以上具双乙烯键之化合物所形成的反应剂(d),其用量以重量计为全部反应剂(a)+(b)+(c)+(d)的0.1至10%。9.一种制备如申请专利范围第1项之预聚物的方法,其中下列阶段被完成:-阶段1:藉于搅拌下及在包含于50至250℃之间的温度上之操作,熔化混合物(a)+(b)至获得一均匀液体介质为止;-然后阶段2:将反应剂(d)加至该熔融混合物中,搅拌且维持在与前一阶相同或相异之温度上,通常该温度介于50至250℃之间,接着于加入丙烯酸酯反应剂(c)之前,在搅拌下使该反应混合物反应介于例如2至15分钟的时间;-而最后;加入丙烯酸酯反应剂(c),然后于搅拌下接着再使该反应介质反应例如2至15分钟之久,然后立即将所形成的预聚物A倒出制备用之反应器外
地址 法国