发明名称 衍生自二元羧酸,聚酯聚合物或醇酸聚合物而末端为酚之二元酯组成物
摘要 本发明系关于非液晶形式、可能是液体或固体之末端为酚的二酯组成物,及含有末端为酚的二酯与氨基交连剂之混合物的可交连配方。此二酯之特征为其式如下的式1:1.□其中,R是含有2至40个碳原子的脂族二价烃基或此基团之混合物,当n=、p=0且R所含的碳原子数大于8时,R1是含有2至40个碳原子的脂基或环脂族烃基或此基团之混合物,R2是脂基、芳基或含有2至40个碳原子的脂基与芳基烃基的混合物,A是选自包括苯撑、撑或联苯撑的二价芳基,p是0或1,n是0或1至约40的整数,当p是0时,n是0,当p是1时,n是整数本发明的目的中亦包括了另一种可交连的配方,此配方包含:氨基交连剂以及含有碳酸酯末端基团的聚酯二醇或其式如结构式2、含有碳酸酯末端基团的脂基及脂基/芳基聚碳酸酯为底之末端为酚的二酯的混合物:2.□其中,q是1至约40的整数,n是0至1至约40的整数,A、R1及R2如前面的定义。这些二酯寡聚物或聚合物之特征在于其数量平均分子量介于约500至约10000之间。本发明亦针对使用或不使用酯化反应触媒的情况下,以单阶段直接酯化反应或多阶段酯化反应来产制前述式1二酯的方法,本发明特别针对于在较低的温度下,使用含有磷酸或其衍生物的触媒系统产制色度较低之二酯的方法。在同时有氨基交连剂及其他视需要而加入之成份(如:交连触媒、填充物、颜色及其类似物)之可固化的涂覆或涂漆配方中,本发明之末端为酚的二酯组成物可以作为它的树脂组份。根据本发明所制得的涂层兼具有高硬度及良好的抗冲击性质、极佳的耐天候性、良好的抗腐蚀性及水解稳定性、良好的抗溶剂性、黏合力、低色度及低不纯度。这些性质是在无需将L.C.聚合物或中龙胆配基基团加入组成物的情况下获致的,因此可以避免以L.C.为底的聚合物或聚合物组成物的诸多缺点。
申请公布号 TW201317 申请公布日期 1993.03.01
申请号 TW080106729 申请日期 1991.08.23
申请人 艾克颂化学专利公司 发明人 亚伯特.耶瑞勒;威廉.威尔曼;洛夫.寇瓦利;乔治.昆森;迈可.洛曼利
分类号 C08G59/02;C08G63/12 主分类号 C08G59/02
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1﹒一种聚合物组成物,其包含结构式如下之非液 晶形式、末端为酚的二酯其 中,R是含有2至40个碳原子的脂族二价烃基或此基 团之混合物,R1 是含有2至40个碳原子的脂基或环脂族烃基或此基 团之混合物,R2是 含有2至40个碳原子的脂族烃基,A是选自包括苯撑 、撑或联苯撑的 二价芳基,p是0或1,n是0或1至40的整数,其条件是:当n 是0 时,R所含的碳原子数大于8且p是0;且当n是整数时,p 是1。 2﹒如申请专利范围第1项之组成物,其具有平均数 量分子量介于500至1 0000之间。 3﹒如申请专利范围第2项之组成物,其具有平均数 量分子量介于500至6 000之间。 4﹒如申请专利范围第2项之组成物,其中A是结构如 下的联苯撑:其中,m 是0或4,X系选自包括:C1至C12的二价烃基,具有5─12 个碳 原子的二价环脂基、S、O及其中,R1可相同或相异, 系选自包括:氢 、C1至C6烷基、环烷基、苯基及CF3,Y和Z不相干地选 自包括: 氢、卤素原子、C1至C4烷基及C1至C4烷氧基。 5﹒如申请专利范围第2项之组成物,其中,A为:6﹒如 申请专利范围第2 项之组成物,其中,n是0,p是0,R是含有8至40个碳原子 的脂族 二价烃基。 7﹒如申请专利范围第6项之组成物,其中,R是C36二 元酸的残基。 8﹒如申请专利范围第2项之组成物,其中n介于1至40 之间,p是1。 9﹒如申请专利范围第8项之组成物,其中R1是含有2 至8个碳原子的脂基 。 10﹒如申请专利范围第9项之组成物,其中,R1衍生自 新戊二醇。 11﹒如申请专利范围第10项之组成物,其中,R是含有 2至10个碳原子 的脂族二价烃基。 12﹒如申请专利范围第11项之组成物,其中,R衍生自 一种脂族二羧酸或 脂族二羧酸之混合物。 13﹒如申请专利范围第12项之组成物,其中R2衍生自 含2至10个碳原 子的脂族二羧酸。 14﹒如申请专利范围第13项之组成物,其中,A为:15﹒ 如申请专利范 围第13项之组成物,其中R1衍生自新戊二醇,R及R2衍 生自己二 酸,n介于10至30之间。 16﹒一种聚合物组成物,其包含如下的均相混合物: a﹒数量平均分子量介 于500至10000之间、结构如下之末端为酚的二酯的 组成其中, R是含有2至40个碳原子的脂族二价烃基或此基团之 混合物,R1是 含有2至40个碳原子的脂基或环脂族烃基或此基团 之混合物,R2是 含有2至40个碳原子的脂族烃基,A是选自包括苯撑 、撑或联苯撑 的二价芳基,p是0或1,n是0或1至40的整敛,q是介于1至 4 0之间的整数,其条件是当n是0时,R所含的碳原子数 大于8且p是 0;且当n是整数时,p是1,及b﹒其量可以有效地将末 端为酚之二 酯组成物予固化的氨基交连剂。 17﹒如申请专利范围第16项之组成物,其中,A是结构 如下的联苯撑:其 中,m是0或1,X系选自包括:C1至C11的二价烃基,具有5 ─ 12个碳原子的二价环脂基,S、O及R1─C─R4,其中,R4 可 相同或相异,系选自包括:氢、C1至C6烷基、环烷基 、苯基及CF 3,Y和Z不相干地选自包括:氢、卤素原子、C1至C4烷 基及C1 至C4烷氧基。 18﹒如申请专利范围第16项之组成物,其中,该末端 为酚的二酯之结构如 下:19﹒如申请专利范围第18项之组成物,其中,A为: 20﹒如 申请专利范围第18项之组成物,其中,该末端为酚的 二酯之结构如下 :其中,n是介于约1至约40之间的整数,m是0或1,且x系 选自 C1─C20二价烃基,C5─C12二价环脂族,S,O及R4─C ─R4,其中R4可为相同或不同且选自氢,C1─C6烷基, 环烷基 ,苯基和CF3。 21﹒如申请专利范围第20项之组成物,其中的平均 数量分子量介于500 至6000之间。 22﹒如申请专利范围第20项之组成物,其中,m是1,X是 CH3─C─ CH3。 23﹒如申请专利范围第18项之组成物,其中,n是0,p是 0,R是含有 8至40个碳原子的脂族二价烃基。 24﹒如申请专利范围第20项之组成物,其中,R1是含 有2至8个碳原子 的脂基。 25﹒如申请专利范围第24项之组成物,其中,R2衍生 自新戊二醇。 26﹒如申请专利范围第24项之组成物,其中,R是含有 2至12个碳原子 的脂族二价烃。 27﹒如申请专利范围第26项之组成物,其中,R衍生自 一种脂族二羧酸或 脂族二羧酸之混合物。 28﹒如申请专利范围第26项之组成物,其中,m是1,X是 CH3─C─ CH3。 29﹒如申请专利范围第20项之组成物,其中,R1衍生 自新戊二醇,R及 R1衍生自己二酸,n介于2至20之间。 30﹒如申请专利范围第18项之组成物,其中,氨基交 连剂中之活化的交连 基团与二酯中之自由的酚之间的比例介于1﹒0:1﹒ 0至15﹒0: 1﹒0之间。 31﹒如申请专利范围第18项之组成物,其中,此组成 物中之氨基交连剂的 量是以氨基交连剂及可交连聚合物总重之3至50重 量百分比。 32﹒如申请专利范围第30项之组成物,其中,氨基交 连剂系衍生自蜜胺、 苯并奎胺、尿素或glycoluryl。 33﹒如申请专利范围第32项之组成物,其中,氨基交 连剂系衍生自蜜胺。 34﹒如申请专利范围第33项之组成物,其中的蜜胺 是六甲氧基甲基蜜胺。 35﹒如申请专利范围第18项之组成物,此组成物进 一步含有其量足以使此 涂覆配方的黏度介于100ps至10ps之间的溶剂。 36﹒如申请专利范围第35项之组成物,其中,溶剂的 量不超过组成物重量 之40%。 37﹒如申请专利范围第18项之组成物,此组成物进 一步含有其量足以使在 加热的情况下引发交连反应的酸触媒,其中,该酸 触媒系选自包括:烷 基或芳基磺酸、被嵌段的烷基或芳基磺酸。 38﹒如申请专利范围第18项之组成物,此组成物进 一步含有一或多种颜料 。 39﹒如申请专利范围第18或30项之二酯组成物予以 固化而制得之交连的 固体聚合物组成物。 40﹒如申请专利范围第8项之非液晶形式、末端为 酚的二酯组成物制法:( 1)﹒形成混合物:a﹒其结构为HO─A─OH的芳族二羟 基化合物 ,其中,A是二价的基团,系选自包括苯撑、撑及联 苯撑,b﹒其式 如的脂族二羧酸,其中,R是含有2至40个碳原子之二 价脂基或环脂 基或其混合物,及c﹒其式为HO─R1─OH的含有2至40 个碳原 子之脂族或环脂族二醇或其混合物,该组份(b)所存 在的莫耳数比组 份(c)为多,(2)﹒将第一个阶段中的该混合物于130至 260 ℃的温度下加热,形成末端为羧基的聚酯,(3)﹒进 一步地将第二阶 段中的产物加热至高至260℃的温度下,以形成末端 为酚的二酯。 41﹒如申请专利范围第40项之方法,其中,组份(a)和( b)及(c) 之间的莫耳比为2:(n+1):n,其中的n表示组份(c)的莫 耳 数。 42﹒如申请专利范围第40项之方法,其中,该混合物 中含有催化量的酸性 酯化触媒。 43﹒如申请专利范围第42项之方法,其中,该触媒包 含:第Ⅰ族至第Ⅵ族 的金属氧化物,氢氧化物或其弱酸盐与强酸之混合 物。 44﹒如申请专利范围第43项之方法,其中,该强酸包 括甲基磺酸。 45﹒如申请专利范围第44项之方法,其中,该金属盐 是选自包括:醋酸镁 、氢氧化铝醋酸盐及醋酸锌。 46﹒如申请专利范围第43项之方法,其中的第一个 反应阶段是在140℃ 至200℃的温度下实施。 47﹒如申请专利范围第43项之方法,其中,该触媒包 含有含磷的酸或此酸 与选自包括:硼酸、氧化硼、第I族至第Ⅵ族的金 属氧化物、氢氧化物 或其弱酸盐之辅催化剂的混合物。 48﹒如申请专利范围第47项之方法,其中,该触媒包 括硼酸与次磷酸之混 合物。 49﹒如申请专利范围第47项之方法,其中,该触媒是 次磷酸。 50﹒如申请专利范围第47项之方法,其中的第一个 反应阶段是在150℃ 至200℃的温度下实施。 51﹒如申请专利范围第50项之方法,其中该温度150 ℃至200℃。 52﹒如申请专利范围第42项之方法,其中该触媒的 存在量是以反应物重量 为基准之0﹒01至约2﹒0重量%。 53﹒如申请专利范围第40项之组成物,其中,A是结构 如下的联苯撑:其 中,m是0或1,X系选自包括:C1至C12的二价烃基,具有5 ─ 12个碳原子的二价环脂基、S、O及R1─C─R4,其中,R4 可 相同或相异,系选自包括:氢、C1至C6烷基、环烷基 、苯基及CF 3,Y和Z不相干地选自包括:氢、卤素原子,C1至C4烷基 及C1 至C4烷氧基。 54﹒如申请专利范围第53项之方法,其中,X是CH3─C ─CH3。 55﹒如申请专利范围第40项之方法,其中,该反应是 在有机溶剂中进行。 56﹒如申请专利范围第7项之非液晶形式、末端为 酚的二酯组成物制法:( 1)﹒形成混合物:a﹒其结构为HO─A─OH的芳族二羟 基化合物 ,其中,A是二价芳族的基团,系选自包括苯撑、撑 及联苯撑,b﹒ 其式如的脂族二羧酸,其中,R是含有8至40个碳原子 之二价脂基或 环脂基或其混合物,该组份(a)与(b)之间的莫耳比至 少为2(2 )将该混合物于140至220℃的温度下加热形成末端 为酚的二酯 。 57﹒如申请专利范围第56项之方法,其中,该混合物 中含有催化量的酸性 酯化触媒。 58﹒如申请专利范围第56项之方法,其中,该触媒包 含次磷酸。 59﹒如申请专利范围第56项之方法,其中,该反应是 在有机溶剂中进行。 60﹒如申请专利范围第8项之非液晶形式、末端为 酚的二酯组成物之制法, 包括:将莫耳数过量的C2─C10脂族二羧酸与其式如 下的化合物进 行反应其中,m是0或1,X系选自包括:C1至C12的二价烃 基, 具有5─12个碳原子的二价环脂基、S、O及R1─C─R4 ,其中 ,R4可相同或相异,系选自包括:氢、C1至C6烷基、环 烷基、苯 基及CF3,Y和Z不相干地选自包括:氢、卤素原子、C1 至C4烷 基及C1至C4烷氧基,该反应是在低于220℃的温度下 进行,藉此 将部分的该二羧酸予以酯化,然后,在温度维持在 低于220℃的情况 下,使此经部分酯化的二羧酸及二羧酸的混合物与 其量足以使数最平均 分子量达到300至10,000之间之至少一种C2至C20的脂 族 二醇或此物与具有8至20个碳原子的脂族二羧酸进 行反应。 61﹒如申请专利范围第60项之方法,其中,该反应混 合物另外包括催化量 之酸性的酯化触媒。 62﹒如申请专利范围第61项之方法,其中,该触媒包 含次磷酸。 63﹒如申请专利范围第60项之方法,其中,该反应是 在有机溶剂中进行。
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