发明名称 过渡金属错合物以及彼之制备方法
摘要
申请公布号 申请公布日期 2011.01.21
申请号 TW095149921 申请日期 2006.12.29
申请人 LG化学股份有限公司 发明人 李忠勋;李银静;郑丞桓;李晶娥;李宝林;李泍烈
分类号 C07F7/00 主分类号 C07F7/00
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 一种下示式1之化合物,@sIMGTIF!d10001.TIF@eIMG!其中R1至R4系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;具有6至20个碳原子之芳基;具有2至20个碳原子之烯基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或经具有1至30个碳原子的烃基取代之第14族金属的类金属基;R1至R4之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R6至R6"'系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或具有6至20个碳原子之芳基;以及R6至R6"'之至少两者可一起键结而形成稠合环;A系氮或磷原子;CY1系具有5至20个碳原子之脂族环;Q1和Q2系各自独立地卤基;具有1至20个碳原子之烷基醯胺基;具有6至20个碳原子之芳基醯胺基;具有1至20个碳原子之烷基;具有2至20个碳原子之烯基;具有6至20个碳原子之芳基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;具有1至20个碳原子之次烷基;以及M系第4族过渡金属。根据申请专利范围第1项之化合物,其中R1和R4;R2和R3;及R6至R6"'系彼此相同。根据申请专利范围第1项之化合物,其中式1系以下示式2表示:@sIMGTIF!d10002.TIF@eIMG!其中R1至R4、R6至R6"'、A、Q1、Q2和M各具有如式1中所定义之相同意义。一种下示式3之化合物,@sIMGTIF!d10003.TIF@eIMG!其中R1至R4,和R7至R10系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R1至R4和R7至R10之至少二者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R5和R11系具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R6和R12系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或芳基;或R6和R12可彼此相互键结;A和A'系各自独立地氮或磷原子;E系用于桥接两个伸苯环之共价桥接基团,其系环氧基团;环硫基团;羰基团;矽烷基团;二矽烷基团;或具有1至10个碳原子之经取代或未经取代之伸烃基团;Q1至Q4系各自独立地卤基;具有1至20个碳原子之烷基醯胺基;芳基醯胺基;具有1至20个碳原子之烷基;烯基;芳基;烷基芳基;芳基烷基;具有1至20个碳原子之次烷基;以及M系第4族过渡金属。根据申请专利范围第4项之化合物,其中R1、R4、R7和R10;R2、R3、R8和R9;R6和R12;及R5和R11系彼此相同。根据申请专利范围第4项之化合物,其中式3系以下示式4表示:@sIMGTIF!d10004.TIF@eIMG!其中R13至R15,和R17至R19系各自独立地氢原子;或具有1至20个碳原子之烷基;芳基;或矽烷基;R16至R20系各自独立地具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;或芳基烷基;Q5至Q8系各自独立地卤基;具有1至20个碳原子之烷基醯胺基;芳基醯胺基;或具有1至20个碳原子之烷基;G系环氧基团;环硫基团;羰基团;或-C(R21)2-(其中R21系氢,或具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;或芳基烷基);或经烃基取代之第14族金属的类金属基;以及M系第4族过渡金属。根据申请专利范围第6项之化合物,其中式4系以下示式5表示:@sIMGTIF!d10005.TIF@eIMG!其中Y系-CH2-、-C(CH3)2-、-C(=O)-、-C(=NR22)-、-O-或-S-(其中R22系氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;或芳基烷基);R13至R20、Q5至Q8和M各具有如式4中所定义之相同意义。根据申请专利范围第4项之化合物,其中式3系以下示式6表示:@sIMGTIF!d10006.TIF@eIMG!其中R1至R4、R6至R10、R12、Q1至Q4、A、A'、E和M各具有如式3中所定义之相同意义,以及CY1和CY2系各自独立地具有5至20个碳原子之脂族环。根据申请专利范围第8项之化合物,其中式6系以下示式7表示:@sIMGTIF!d10007.TIF@eIMG!其中R1至R4、R6至R10、R12、Q1至Q4、E和M各具有如式6中所定义之相同意义。一种下示式8之化合物,@sIMGTIF!d10008.TIF@eIMG!其中R1至R4系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;具有6至20个碳原子之芳基;具有2至20个碳原子之烯基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或经具有1至30个碳原子的烃基取代之第14族金属的类金属基;R1至R4之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R6至R6"'系各自独立地为氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或具有6至20个碳原子之芳基;以及至少两个R6至R6"'可键结而一起形成稠合环;A系氮或磷原子;以及CY1系具有5至20个碳原子之脂族环。一种下示式9之化合物,@sIMGTIF!d10009.TIF@eIMG!其中R2至R4系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;具有6至20个碳原子之芳基;具有2至20个碳原子之烯基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或经具有1至30个碳原子的烃基取代之第14族金属的类金属基;R2至R4之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R6至R6"'系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或具有6至20个碳原子之芳基;以及至少两个R6至R6"'可一起键结而形成稠合环;A系氮或磷原子;以及CY1系具有5至20个碳原子之脂族环。一种下示式10之化合物,@sIMGTIF!d10010.TIF@eIMG!其中R1至R4,和R7至R10系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R1至R4和R7至R10之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R5和R11系具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R6和R12系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或芳基;或R6和R12可彼此相互键结;A和A'系各自独立地氮或磷原子;以及E系用于桥接两个伸苯环之共价桥接基团,其系环氧基团;环硫基团;羰基团;矽烷基团;二矽烷基团;或具有1至10个碳原子之经取代或未经取代之伸烃基团。一种下示式11之化合物,@sIMGTIF!d10011.TIF@eIMG!其中R2至R4,和R8至R10系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R2至R4和R8至R10之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R5和R11系具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R6和R12系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;或R6和R12可彼此相互键结;A和A'系各自独立地氮或磷原子;以及E系用于桥接两个伸苯环之共价桥接基团,其系环氧基团;环硫基团;羰基团;矽烷基团;二矽烷基团;或具有1至10个碳原子之经取代或未经取代之伸烃基团。一种下示式12之化合物,@sIMGTIF!d10012.TIF@eIMG!其中R5和R11系具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;R6和R12系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或芳基;或R6和R12可彼此相互键结;A和A'系各自独立地氮或磷原子;E系用于桥接两个伸苯环之共价桥接基团,其系环氧基团;环硫基团;羰基团;矽烷基团;二矽烷基团;具有1至10个碳原子之经取代或未经取代之伸烃基团;以及X1和X2系独立地卤素原子。一种用于制备单核过渡金属化合物的方法,其包含以下步骤:a)令经-NH2基团或-PH2基团取代之苯化合物与以下示式13表示之有机化合物反应,以制备苯化合物之卤化物;b)令苯化合物之卤化物与以下示式14表示之硼酸化合物反应,以制备以下示式9表示之化合物;c)令以式9表示之化合物与R'Li或R'MgX化合物反应,并加入酸至其中,以制备以式8表示之化合物,其中R'系氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;且X系卤素原子;d)令以式8表示之化合物与硷反应,以制备以下示式15表示之锂化合物;以及e)令以式15表示之锂化合物与烷基锂和MX4(其中X系卤素;且M系第4族过渡金属)之原位混合物反应,以制备以下示式1表示之化合物:@sIMGTIF!d10013.TIF@eIMG!其中R1至R4系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;具有6至20个碳原子之芳基;具有2至20个碳原子之烯基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或经具有1至30个碳原子的烃基取代之第14族金属的类金属基;R1至R4之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R6至R6"'系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或具有6至20个碳原子之芳基;以及R6至R6"'之至少两者可一起键结而形成稠合环;A系氮或磷原子;CY1系具有5至20个碳原子之脂族环;Q1和Q2系各自独立地卤基;具有1至20个碳原子之烷基醯胺基;具有6至20个碳原子之芳基醯胺基;具有1至20个碳原子之烷基;具有2至20个碳原子之烯基;具有6至20个碳原子之芳基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或具有1至20个碳原子之次烷基;以及M系第4族过渡金属;@sIMGTIF!d10014.TIF@eIMG!其中R1至R4、R6至R6"'、A和CY1各具有如式1中所定义之相同意义;@sIMGTIF!d10015.TIF@eIMG!其中R2至R4、R6至R6"'、A和CY1各具有如式1中所定义之相同意义;@sIMGTIF!d10016.TIF@eIMG!其中R24和R25系各自独立地具有1至20个碳原子之烷基或芳基,以及R24和R25可彼此键结;@sIMGTIF!d10017.TIF@eIMG!其中R'、R"和R"'系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;以及@sIMGTIF!d10018.TIF@eIMG!其中R1至R4、R6至R6"'、A和CY1各具有如式1中所定义之相同意义。一种用于制备单核过渡金属化合物的方法,其包含以下步骤:a)令经-NH2基团或-PH2基团取代之苯化合物与以下示式13表示之有机化合物反应,以制备苯化合物之卤化物;b)令苯化合物之卤化物与以下示式14表示之硼酸化合物反应,以制备以下示式9表示之化合物;c)令以式9表示之化合物与R'Li或R'MgX化合物反应,并加入酸至其中,以制备以式8表示之化合物,其中R'系氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;芳基;矽烷基;具有2至20个碳原子之烯基;烷基芳基;芳基烷基;或经烃基取代之第14族金属的类金属基;且X系卤素原子;d')令以式8表示之化合物与以下示式16表示之化合物反应,然后加入(CH3)nSiX4-n(其中X系卤素原子,且n系0、1、2或3)化合物至其中,以制备以下示式1表示之化合物:@sIMGTIF!d10019.TIF@eIMG!其中R1至R4系各自独立地氢原子;具有1至20个碳原子之烷基;具有6至20个碳原子之芳基;具有2至20个碳原子之烯基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或经具有1至30个碳原子的烃基取代之第14族金属的类金属基;R1至R4之至少两者藉含有具有1至20个碳原子之烷基或芳基的次烷基可一起键结而形成环;R6至R6"'系各自独立地氢原子;卤基;具有1至20个碳原子之烷基;或具有6至20个碳原子之芳基;以及R6至R6"'之至少两者可一起键结而形成稠合环;A系氮或磷原子;CY1系具有5至20个碳原子之脂族环;Q1和Q2系各自独立地卤基;具有1至20个碳原子之烷基醯胺基;具有6至20个碳原子之芳基醯胺基;具有1至20个碳原子之烷基;具有2至20个碳原子之烯基;具有6至20个碳原子之芳基;具有7至20个碳原子之烷基芳基;具有7至20个碳原子之芳基烷基;或具有1至20个碳原子之次烷基;以及M系第4族过渡金属;@sIMGTIF!d10020.TIF@eIMG!其中R1至R4、R6至R6"'、A和CY1各具有如式1中所定义之相同意义;@sIMGTIF!d10021.TIF@eIMG!其中R2至R4、R6至R6"'、A和CY1各具有如式1中所定义之相同意义;@sIMGTIF!d10022.TIF@eIMG!其中R24和R25系各自独立地具有1至20个碳原子之烷基或芳基,以及R24和R25可彼此键结;@sIMGTIF!d10023.TIF@eIMG!
地址 南韩
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