芳香族二胺类单体的合成方法

摘要

本发明涉及芳香族二胺类单体的合成方法，通过缩合、还原得到目的产物。缩合反应中加入相转移催化剂，母液循环使用，并采用质子极性溶剂重结晶，提高了硝基化合物的纯度，收率达到98.0％以上。采用水合肼还原法，控制水合肼的加料方式和加料时间，且反应条件温和，使得产物的纯度达到99％以上，收率达到90％以上。本发明的合成工艺可缩短反应时间、提高反应收率及产品纯度、减少环境污染，在工业上有一定的应用价值。

主权项

1.一种芳香族二胺类单体的合成方法，具体步骤如下：A.芳香族硝基化合物的制备a、在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的容器中加入芳香族二羟基化合物、对卤素硝基苯、非质子极性溶剂、相转移催化剂、成盐剂、脱水剂，氮气保护下搅拌；加热升温至回流状态反应2h～4h，反应结束后将脱水剂蒸出，继续反应2h～4h，冷却，待产物析出后过滤，分别收集滤液和滤饼；其中芳香族二羟基化合物结构式为：其中R为：-O-，-CO-，-C(CH₃)₂-，-C(CF₃)₂-；X为：-H，-C₆H₅；所述的相转移催化剂为18-冠醚-6或聚乙二醇PEG600；相转移催化剂的加入量为芳香族二羟基化合物的0.15～0.35倍摩尔量；其中所述的成盐剂为无水碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠；所述的对卤素硝基苯为对氯硝基苯、对溴硝基苯或对氟硝基苯；脱水剂为甲苯或二甲苯；b、后处理将上述步骤所得的滤饼加入水中，酸洗至pH值为6～7，过滤，重结晶，得到芳香族硝基化合物晶体，烘干；B.芳香族二胺的制备a、在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的容器中加入催化剂以及溶剂，升温至120℃～160℃，回流，回流温度下维持2h～4h；b、降低温度到85℃，加入步骤A所制得的芳香族硝基化合物，温度控制在60℃～80℃之间，氮气保护下，开始滴加水合肼，控制水合肼的滴加速度，待水合肼滴加完毕，继续恒温反应4～6h；升温至85～95℃，热过滤，母液静置，有晶体析出；c、后处理将母液中析出的晶体过滤，用乙醇冲洗晶体，烘干，即得到目的产物芳香族二胺类单体；其结构式为：其中R为：-O-，-CO-，-C(CH₃)₂-，-C(CF₃)₂-；X为：-H，-C₆H₅。