发明名称 光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法
摘要 一种化工材料技术领域的光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法。在有机醚类或醇类溶剂中,4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸在联芳基轴手性膦配体的钌络合物和酸性添加剂的共同存在下,催化氢化制备光学纯的4-芳基-2-羟基丁酸。本发明从4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸出发,使用联芳基轴手性膦配体的钌络合物为催化剂并添加酸性添加剂,经过不对称催化氢化反应得(R)-4-芳基-2-羟基丁酸的方法。本发明成本低廉、理化性能稳定,容易提纯,通过简便的重结晶方法将ee值提高至大于99%。反应式如下所示:<img file="201010257739.2_ab_0.GIF" wi="265" he="58" />。
申请公布号 CN101941900A 申请公布日期 2011.01.12
申请号 CN201010257739.2 申请日期 2010.08.20
申请人 上海交通大学 发明人 张兆国;诸吕锋;谢小敏
分类号 C07C51/367(2006.01)I;C07C51/36(2006.01)I;C07C59/48(2006.01)I;C07C59/64(2006.01)I;C07C59/56(2006.01)I;C07D317/60(2006.01)I;B01J31/24(2006.01)I;C07B53/00(2006.01)I 主分类号 C07C51/367(2006.01)I
代理机构 上海交达专利事务所 31201 代理人 王锡麟;王桂忠
主权项 1.一种光学纯的4-芳基-2-羟基-丁酸的制备方法,其特征在于,在有机醚类或醇类溶剂中,4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸在联芳基轴手性膦配体的钌络合物和酸性添加剂的共同存在下,经过不对称催化氢化反应,制备获得4-芳基-2-羟基-丁酸;所述的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、二氧五环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二异丙醚、二正丁醚有机醚类溶剂的一种;或者为甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇有机液态醇类溶剂的一种;或者为上述醚和醇的混合溶剂;所述的芳基为苯基、萘基、取代苯基或取代萘基;所述的添加剂是氢溴酸、氢碘酸、盐酸、硫酸、磷酸、氟硼酸、硼酸、三氟醋酸或对甲苯磺酸等有机磺酸;所述的膦配体L为SunPhos、SegPhos、BINAP、DifluroPhos联芳基轴手性膦配体,其分子结构式如下:<img file="FDA0000024737210000011.GIF" wi="1652" he="302" />SunPhos      SegPhos      BINAP       DifluroPhos所述的催化剂为:RuLCl<sub>2</sub>、[RuCl(benzene)(L)]Cl、[RuBr(benzene)(L)]Br、[RuCl(cymene)(L)]Cl、RuLCl<sub>2</sub>(DMF)<sub>m</sub>、[NH<sub>2</sub>Me<sub>2</sub>]<sup>+</sup>[(RuClL)<sub>2</sub>(μ-Cl<sub>3</sub>)]。
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