由含有碘鎓硼酸盐并发出可接受气味的可阳离子交联/可阳离子聚合组合物制备硬膜或涂层的方法

摘要

本发明涉及由组合物获得硬膜或者或涂层的方法，所述组合物基于能够包含阳离子聚合和/或交联反应的单体、低聚物和/或聚合物，包含反应性的官能团，其能形成链内部和链之间的桥，从而获得具有某种水平硬度和某种水平机械强度的聚合和/或交联膜、涂层或团块(例如复合物)材料。用于聚合和/或交联的引发剂体系由碘鎓硼酸盐光引发剂和光敏剂组成，所述光敏剂选自二-蒽-醚、二-萘-醚和/或二-苯-醚，所述引发剂体系与已知体系相比，能够使用较少量的碘鎓硼酸盐得到同等效果，并发出可接受气味，特别是在聚合/交联之后。

主权项

1.由可阳离子聚合和/或可阳离子交联组合物制备硬膜或涂层的方法，其特征在于，它主要包含以下步骤：a.混合：-至少一种可交联和/或可聚合单体、低聚物和/或硅氧烷聚合物A，所述硅氧烷聚合物A带有有机官能团，各自含有至少一个反应性官能团，选自以下官能团：环氧、烯基醚、环氧丙烷、二氧戊环、碳酸盐、(甲基)丙烯酸盐及其所有组合，环氧官能团是优选的；-有效量的至少一种阳离子光引发剂B，其基于至少一种式(I)的鎓盐：[(R¹)_n-I-(R²)_m]⁺(I)其中：-R¹基团，相同或不同，代表C₆-C₂₀碳环或杂环芳基，且所述杂环基可以包含氮和/或硫作为杂原子；-R²基团，相同或不同，相当于R¹的相同定义，或代表直链或支链的C₁-C₃₀烷基，或直链或支链的C₁-C₃₀烯基；-所述R¹和R²基团任选由下列基团取代：-直链或支链的C₁-C₃₀烷基，-烷氧基OR¹²，-酮基-(C＝O)-R¹²，-酯基或羧基-(C＝O)-O-R¹²，-巯基SR¹²，-巯基SOR¹²，-R¹²为选自下组的基团：氢原子、直链或支链C₁-C₂₅基团、C₆-C₃₀芳基，或烷芳基，其烷基部分是直链或支链C₁-C₂₅且芳基部分是C₆-C₃₀，-硝基，-氯原子，-溴原子，-和/或氰基；-n是1到v+1的整数，v是碘的化合价；-m是0到v-1的整数，其中n+m＝v+1；以及至少一种式(II)的碘鎓硼酸盐类型的阳离子单元：[BX_aR³_b]^-(II)其中：-a和b是整数，使得0≤a≤4，0≤b≤4，且a+b＝4；-符号X，相同或不同，代表：-卤原子，选自氯和/或氟，且0≤a≤3，-OH基团，且0≤a≤2，-且R³基团，相同或不同，代表：-苯基，其由至少一个电子接受基团取代，所述电子接受基团例如-CF₃、-OCF₃、-NO₂、-CN、-SO₂R³⁰、-O(C＝O)-R³⁰、-O-C_nF_2n+1、-C_nF_2n+1，R³⁰为C_nF_2n+1且n＝1到20，或由至少2个卤素原子取代，特别是氟原子，-芳基，其含有至少两个芳环，例如联苯基、萘基、任选由至少一个卤素原子取代，特别是氟原子或电子接受基团例如-CF₃、-OCF₃、-NO₂、-CN、-SO₂R¹⁴、-O(C＝O)-R¹⁴，R¹⁴为-O-C_nF_2n+1、-C_nF_2n+1，n是1到20的整数；-有效量的至少一种光敏剂PSC，选自式(III)的二醚：-选自式(III.1)的二-蒽-醚：-和/或选自式(III.2)的二-萘-醚：-和/或选自式(III.3)的二-苯-醚：其中：-R⁴和R⁵基团，相同或不同，代表直链或支链C₁-C₃₀烷基、直链或支链C₁-C₃₀烯基、优选烯丙基、C₆-C₂₀芳基、优选苄基，所述R⁴和R⁵基团任选由烷氧基OR⁴⁵取代，R⁴⁵选自下组：氢原子、直链或支链C₁-C₂₅基团、C₆-C₃₀芳基、或烷芳基，其烷基部分是直链或支链C₁-C₂₅且芳基部分是C₆-C₃₀，-且R⁶和R⁷基团，相同或不同，代表不起醚化反应的基团，优选直链或支链C₁-C₃₀烷基、直链或支链C₁-C₃₀烯基、相当于前述OR⁴⁵相同定义的烷氧基、氨基、烷基氨基、烷基磺酰基、烷氧羰基或卤素基团，-o和p为整数，使0≤o≤4，0≤p≤4，-任选有效量的至少一种光敏剂PSD，选自式(IV)的噻吨酮：其中：R⁸基团，相同或不同，代表直链或支链C₁-C₁₂烷基、直链或支链C₆-C₁₂环烷基、优选烯丙基、C₆-C₂₀芳基、优选苄基、氨基、羟基、-CN、-NO₂、-卤代、-COOR⁹、-CHO、-O-苯基、-SO₂-苯基、-O-烯基或-SiR⁹基，R⁹相当于C₁-C₁₂低级烷基；-任选至少一种引发剂B和/或PSC和/或PSD的溶解试剂E；-任选至少一种有机溶剂，优选醇；b.将所得混合物施加在底物上；以及c.在热或辐射的作用下，通过交联至硬膜或涂层来硬化该组合物。