两步聚合方法制备聚（苯乙烯-b-丙烯腈）的方法

摘要

本发明涉及一种两步聚合方法制备聚(苯乙烯-b-丙烯腈)的方法，技术特征在于：第一步以偶氮二异丁腈作为引发剂，氯化铜作为催化剂，N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺作为配体，甲苯/乙醇为混合溶剂，通过逆向原子转移自由基聚合，溶液聚合的方式，与苯乙烯单体反应，制备出含端基氯的聚苯乙烯；第二步，以所合成的含端基氯的聚苯乙烯作为大分子引发剂，氯化亚铜为催化剂，N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯作配体，二甲亚砜与四氢呋喃作为混合溶剂，采用原子转移自由基聚合方法，溶液聚合的方式，与丙烯腈单体反应，制得聚(苯乙烯-b-丙烯腈)；本发明制备的聚(苯乙烯-b-丙烯腈)的分子量分布很窄。

主权项

一种两步聚合方法制备聚(苯乙烯-b-丙烯腈)的方法，其特征在于第一步：采用逆向原子转移自由基聚合方法合成带端基氯的聚苯乙烯；第二步：以所合成的含端基氯的聚苯乙烯为大分子引发剂，采用原子转移自由基聚合方法制备聚(苯乙烯-b-丙烯腈)，具体步骤如下：第一步：采用逆向原子转移自由基聚合方法合成带端基氯的聚苯乙烯：步骤1：在容器中依次加入偶氮二异丁腈、氯化铜、N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺和溶剂A，搅拌至完全溶解后，加入苯乙烯，通10min氮气后密封；所述偶氮二异丁腈与氯化铜的摩尔比为0.25-2；氯化铜与N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺的摩尔比为1∶2；苯乙烯与偶氮二异丁腈的摩尔比为500∶1；所述的溶剂A为甲苯与乙醇的混合溶剂，其中，甲苯与乙醇的体积比为5-20；步骤2：将容器放入冰水浴中连续五次抽真空后通氮气；步骤3：将容器置于80-100℃油浴中反应10-14小时后，然后冷却，过中性氧化铝柱，沉淀、抽滤、干燥得到含端基氯的聚苯乙烯；第二步：以所合成的含端基氯的聚苯乙烯为大分子引发剂，采用原子转移自由基聚合方法制备聚(苯乙烯-b-丙烯腈)：步骤4：在容器中依次加入含端基氯的聚苯乙烯、氯化亚铜、N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺和溶剂B，搅拌至固体完全溶解后，加入丙烯腈，通10min氮气后密封；所述偶氮二异丁腈与氯化亚铜的摩尔比为0.5，丙烯腈与氯化亚铜的摩尔比为300-3000；氯化亚铜与N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙烯基三胺的摩尔比为1∶2；所述溶剂B为二甲亚砜与四氢呋喃的混合溶剂，其中，二甲亚砜与四氢呋喃的体积比为0.5-2；步骤5：将容器放入冰水浴中连续五次抽真空后通氮气；步骤6：将容器置于60-75℃油浴中反应10-14小时，然后冷却，过中性氧化铝柱，沉淀、抽滤、干燥后得到聚(苯乙烯-b-丙烯腈)。