发明名称 不匀相催化之部份气相氧化丙烯为丙烯酸
摘要
申请公布号 TWI332945 申请公布日期 2010.11.11
申请号 TW093106042 申请日期 2004.03.08
申请人 巴地斯颜料化工厂 发明人 裘辰 佩特洛得;马汀 戴特利;海柯 亚诺;崴翰 陆珀;克劳斯 裘秦 谬勒 英格尔
分类号 C07C57/04 主分类号 C07C57/04
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 一种在不匀相催化下于气相中部份氧化丙烯为丙烯酸之制程,其系藉由在第一反应阶段中,使包含丙烯、分子氧与至少一种惰气之起始反应气体混合物1,以如下之方式通过其活性组合物为至少一种包含元素Mo、Fe与Bi之多金属氧化物之固定触媒床1:-固定触媒床1系排列成两个空间上连续温度区A、B,-温度区A之温度与温度区B之温度均为290至380℃范围之温度,-固定触媒床1系由至少两个空间上连续固定触媒床区组成,及一个固定触媒床区内之体积比活性实质上固定,而且在由一个固定触媒床区转移至另一个固定触媒床区之反应气体混合物1流动方向急剧地增加,-温度区A将丙烯转化率扩大至40至80莫耳%,-在起始反应气体混合物1单次通过全部固定触媒床1时,丙烯转化率为≧90莫耳%,且形成丙烯醛与丙烯酸副产物一起之选择性为≧90莫耳%(以转化之丙烯计),-反应气体混合物1流经温度区A、B之时间顺序对应温度区A、B之字母顺序,-固定触媒床1上之起始反应气体混合物1中所含丙烯之小时空间速度为≧90之丙烯公升数(STP)/固定触媒床1公升数.小时,-由温度区A内之反应气体混合物1具有之最高温度TmaxA与温度区B内之反应气体混合物1具有之最高温度TmaxB形成之差TmaxA-TmaxB为≧0℃,视情况地藉冷却以降低离开第一反应阶段之产物气体混合物之温度,而且视情况地将分子氧及/或惰气加入此产物气体混合物,然后在第二反应阶段中导入此产物气体混合物作为起始反应气体混合物2,其包含丙烯醛、分子氧与至少一种惰气,而且含≧0.5之O2:C3H4O莫耳比例之分子氧与丙烯醛,以如下之方式通过其活性组合物为至少一种包含元素Mo与V之多金属氧化物之固定触媒床:-固定触媒床2系排列成两个空间上连续温度区C、D,-温度区C之温度与温度区D之温度均为230至320℃范围之温度,-固定触媒床2系由至少两个空间上连续固定触媒床区组成,及一个固定触媒床区内之体积比活性实质上固定,而且在由一个固定触媒床区转移至另一个固定触媒床区之反应气体混合物2流动方向急剧地增加,-温度区C将丙烯转化率扩大至45至85莫耳%,-在起始反应气体混合物2单次通过全部固定触媒床2时,丙烯醛转化率为≧90莫耳%,且形成丙烯酸之选择性为≧80莫耳%(以两个反应阶段转化之丙烯计),-反应气体混合物流经温度区C、D之时间顺序对应温度区C、D之字母顺序,-固定触媒床2上之起始反应气体混合物2中所含丙烯之小时空间速度为≧70之丙烯公升数(STP)/固定触媒床2公升数.小时,-由温度区C内之反应气体混合物具有之最高温度TmaxC与温度区D内之反应气体混合物具有之最高温度TmaxD形成之差TmaxC-TmaxD为≧0℃,其中在固定触媒床1中由温度区A至温度区B之转移或在固定触媒床2中由温度区C至温度区D之转移均与由一个固定触媒床区至另一个固定触媒床区之转移不一致。根据申请专利范围第1项之制程,其中TmaxA-TmaxB为≧3℃及≦70℃。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中TmaxA-TmaxB为≧3℃及≦60℃。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中固定触媒床1上之丙烯小时空间速度为≧90之公升数(STP)/公升数.小时及<160之公升数(STP)/公升数.小时。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中固定触媒床1上之丙烯小时空间速度为≧160之公升数(STP)/公升数.小时及≦300之公升数(STP)/公升数.小时。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中使用之活性组合物之化学组成在全部固定触媒床1不改变。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中全部固定触媒床1包含不超过4个固定触媒床区。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中当活性组合物在全部固定触媒床1为均匀时,固定触媒床1中之体积比活性组合物在由一个固定触媒床区转移至另一个固定触媒床区之反应气体混合物1流动方向增加至少5重量%。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中当活性组合物在全部固定触媒床1为均匀时,具最低体积比活性之固定触媒床1中固定触媒床区与具最高体积比活性之固定触媒床1中固定触媒床区间之体积比活性组合物之差不超过40重量%。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中固定触媒床1在反应气体混合物1流动方向之最后固定触媒床区未稀释,而且其仅由成形触媒体组成。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中固定触媒床1内具最高体积比活性之固定触媒床区不扩及温度区A中。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中在X1±L14/100范围内之固定触媒床1中无一个固定触媒床区至另一个固定触媒床区之转移,其中L1为固定触媒床1之长度及X1为固定触媒床1内由温度区A转移至温度区B之处。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中使用之活性组合物之化学组成在全部固定触媒床2不改变。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中全部固定触媒床2包含不超过4个固定触媒床区。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中当活性组合物在全部固定触媒床2为均匀时,固定触媒床2内之体积比活性组合物在由一个固定触媒床区转移至另一个固定触媒床区之反应气体混合物流动方向增加至少5重量%。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中当活性组合物在全部固定触媒床2为均匀时,具最低体积比活性之固定触媒床2内固定触媒床区与具最高体积比活性之固定触媒床2内固定触媒床区间之体积比活性组合物之差不超过40重量%。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中在反应气体混合物流动方向之最后固定触媒床区未稀释,而且其仅由成形触媒体组成。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中具最高体积比活性之固定触媒床区不扩及温度区C中。根据申请专利范围第1或2项之制程,其中在X2±L24/100范围内之固定触媒床2中无一个固定触媒床区至另一个固定触媒床区之转移,其中L2为固定触媒床2之长度及X2为固定触媒床内由温度区C转移至温度区D之处。
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