聚芳香醚膦氧化物类中间体三官能团单体的制备方法

摘要

本发明涉及三官能团膦氧化物单体制备方法，它是在室温下，在氮气中将氟取代的溴苯的四氢呋喃溶液滴入盛有镁屑和四氢呋喃的圆底烧瓶中，至镁屑反应完毕；然后将反应体系冷却至0-5℃，滴加三氯氧磷的四氢呋喃溶液，滴加完毕后在室温反应2-5小时；加入氯化铵溶液淬灭反应，经处理后得三氟苯基膦氧化物TFPPO产品，最后在氮气中将TFPPO溶于二甲亚砜中，加入80-85％氢氧化钾水溶液，升温至125-150℃反应直至反应结束；冷却至室温后将反应混合物缓慢滴加至稀盐酸中，过滤，乙酸乙酯重结晶得到三羟基苯基膦氧化物TOHPPO产品。本发明的三官能团膦氧化物单体TFPPO的制备方法，由现有技术中的两步缩短为一步，且提高了收率。同时TOHPPO的制备工艺，避免了剧毒的有机试剂的使用，以及超低温等苛刻反应条件的使用，工艺简便，更易于大规模的工业化生产。

主权项

1.聚芳香醚膦氧化物类中间体三官能团单体的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行：其中，X＝氟或羟基；(1)在室温下，在氮气中将氟取代的溴苯的四氢呋喃溶液滴入盛有镁屑和四氢呋喃的圆底烧瓶中，滴加完毕后于室温下反应直至镁屑反应完毕；其中氟取代的溴苯与镁屑的摩尔比为1∶1.0-1.1；(2)将反应体系冷却至0-5℃，向反应体系中滴加三氯氧磷的四氢呋喃溶液，滴加完毕后反应体系升温至室温反应2-5小时；其中三氯氧磷与氟取代的溴苯的摩尔比为1∶3.0-3.3；(3)加入氯化铵溶液淬灭反应，经处理后，蒸去溶剂得TFPPO粗产品，用正己烷重结晶得到TFPPO；(4)在氮气中将TFPPO溶于二甲亚砜中，反应体系中加入80-85％氢氧化钾水溶液，升温至125-150℃反应直至反应结束；冷却至室温后将反应混合物缓慢滴加至稀盐酸中，过滤，将滤饼水洗至中性，乙酸乙酯重结晶得TOHPPO；其中氢氧化钾水溶液的加入量为TFPPO摩尔数的3-15倍。