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一种螺环缩酮类化合物的制备方法，包括以下工艺步骤：(1)带缩酮的双有机锌试剂的制备①将1，7-二氯-4-庚酮和碘化钠按1∶3～1∶4的摩尔比溶于丙酮中，于50～60℃回流反应6～8小时，冷却，分离得化合物1，7-二碘-4-庚酮；②将1，7-二碘-4-庚酮、乙二醇、对甲苯磺酸按1∶1.2∶0.05～1∶2.2∶0.1的摩尔比溶于苯，于80～90℃加热回流，同时分出反应中生成的水，反应2～3小时，冷却、分离得化合物1，7-二碘-4-庚酮缩乙二醇；③以四氢呋喃为溶剂，将二碘代烃与锌粉以1∶2～1∶3的摩尔比加入到反应器中，再加入锌粉质量1％～5％的锌粉活化剂，在惰性气体保护下于40℃～45℃回流反应4～10小时即得目标产物——带缩酮的双有机锌试剂；所述二碘代烃为1，7-二碘-4-庚酮缩乙二醇，所述锌粉活化剂为1，2-二溴乙烷与三甲基氯硅烷以1∶1～1∶2的摩尔比混合的混合物；(2)二酮类化合物的合成在惰性气体保护下，将氰化亚铜与氯化锂以1∶2～1∶4的摩尔比溶于四氢呋喃溶剂中，降温至-20℃～-50℃，加入氰化亚铜与氯化锂总量50％～80％的带缩酮的双有机锌试剂，升温至0℃～-10℃，搅拌反应10～30分钟；然后降温至-20℃～-50℃，并加入双有机锌试剂60％～100％的酰氯，在搅拌下反应6～8小时，经过萃取、干燥、分离得到带缩酮的二酮类化合物；所述酰氯为苯甲酰氯或对氯苯甲酰氯；(3)二羟基缩酮的合成将带缩酮的二酮溶解于二氯甲烷中，在搅拌下逐渐加入二酮摩尔量2～4倍的硼氢化钠甲醇溶液，继续搅拌0.5～1小时，经萃取，干燥即得目标产物——二羟基缩酮；(4)螺环缩酮的合成以苯为溶剂，将二羟基缩酮、对甲苯磺酸按1∶0.05～1∶0.1的摩尔比加入到反应器中，于80℃～90℃加热回流2～5小时，冷却至室温后加入对甲苯磺酸摩尔量2～3倍的K2CO3，搅拌1～2小时，蒸去溶剂后以石油醚与乙酸乙酯的混合物为洗脱剂柱层析即得目标产物。 |
