| 主权项 |
一种用于合成新戊四醇二亚磷酸酯的改良方法，其包括下列步骤：(a)用式P-(OR1)3之单亚磷酸酯对式(I)新戊四醇@sIMGTIF!d10011.TIF@eIMG!进行酯交换反应，形成包含一种中间新戊四醇二亚磷酸酯的第一反应混合物，该中间物具有如下式(III)所示之螺状异构物@sIMGTIF!d10009.TIF@eIMG!如下式(IV)所示之笼状异构物@sIMGTIF!d10010.TIF@eIMG!未反应的单亚磷酸酯和副反应产物，其中R1系选自于直链或支链C1-20烷基、C5-7环脂族基团、直链或支链C2-30烯基、C6-18芳基、C7-40烷芳基及C7-40芳烷基所组成的群组；(b)将该中间新戊四醇二亚磷酸酯以外的反应产物藉由蒸馏自该第一反应混合物中除去；以及(c)用选自于C8-22烷醇、C8-22烯醇、酚、C7-40烷芳基醇及C7-40芳烷基醇所组成群组的醇对该中间新戊四醇二亚磷酸酯进行酯交换，形成第二反应混合物，其包含最终的式(VI)新戊四醇二亚磷酸酯：@sIMGTIF!d10012.TIF@eIMG!其中R2系选自于C8-22烷基、C8-22烯基、苯基、C7-40烷芳基及C7-40芳烷基所组成的群组。如申请专利范围第1项之方法，其进一步包括将该中间新戊四醇二亚磷酸酯自该第一反应混合物分离出来以制备纯中间新戊四醇二亚磷酸酯的步骤。如申请专利范围第2项之方法，其中该单亚磷酸酯系选自于亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯及亚磷酸三苯酯所组成的群组。如申请专利范围第3项之方法，其中该单亚磷酸酯是亚磷酸三苯酯。如申请专利范围第4项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯是新戊四醇二亚磷酸二苯酯。如申请专利范围第1项之方法，其中该单亚磷酸酯对该新戊四醇的比例为每莫耳新戊四醇约2莫耳单亚磷酸酯。如申请专利范围第1项之方法，其进一步于该第一个酯交换反应步骤(a)中包含硷性催化剂。如申请专利范围第7项之方法，其中该硷性催化剂的量范围系占中间新戊四醇二亚磷酸酯从约0.01重量百分比至约5重量百分比。如申请专利范围第1项之方法，其中该醇是2,4-二异丙苯基酚。如申请专利范围第1项之方法，其中该第一个酯交换反应压力是在约0.01 mm Hg至约100 mm Hg的范围内。如申请专利范围第10项之方法，其中该第一个酯交换反应温度是在约70℃至约105℃的范围内。如申请专利范围第11项之方法，其中该第一反应混合物进一步包含溶剂。如申请专利范围第12项之方法，其中该溶剂系选自于C6-C20芳族烃和C6-C20脂族烃及其掺合物所组成的群组。如申请专利范围第13项之方法，其中该溶剂系以范围占该中间新戊四醇二亚磷酸酯从约10重量百分比至约200重量百分比的量添加。如申请专利范围第11项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯包含大于90百分比的螺状异构物含量。如申请专利范围第15项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯以新戊四醇为基准有大于95百分比的产率。如申请专利范围第2项之方法，其中该分离步骤包括充分蒸馏该反应混合物以将该中间新戊四醇二亚磷酸酯纯化到至少99百分比的纯度。如申请专利范围第17项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯的纯度为至少99.9百分比。如申请专利范围第2项之方法，其进一步包括将该第二新戊四醇二亚磷酸酯自该第二反应混合物分离的步骤。如申请专利范围第19项之方法，其中该将第二新戊四醇二亚磷酸酯自该第二反应混合物分离的步骤包括一个蒸馏步骤。如申请专利范围第19项之方法，其中该醇系选自于2,4-二第三丁基酚和2,4-二异丙苯基酚所组成的群组。如申请专利范围第21项之方法，其中该醇是2,4-二异丙苯基酚。如申请专利范围第19项之方法，其中该最终的新戊四醇二亚磷酸酯系选自于新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)酯和新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二第三丁基苯基)酯所组成的群组。如申请专利范围第19项之方法，其中在步骤(c)中的该第二个酯交换反应之温度是在约120℃至约170℃的范围内。如申请专利范围第24项之方法，其中在步骤(c)中的该第二个酯交换反应之压力是在约0.01 mm Hg至约100 mm Hg的范围内。如申请专利范围第19项之方法，其中该醇的量范围为每莫耳该中间新戊四醇二亚磷酸酯从约2莫耳至约8莫耳。如申请专利范围第19项之方法，其进一步在步骤(c)之该第二个酯交换反应中包含硷性催化剂。如申请专利范围第27项之方法，其中该硷性催化剂的量是在以最终新戊四醇二亚磷酸酯为基准约0.01重量百分比至约5重量百分比的范围内。如申请专利范围第19项之方法，其中该最终新戊四醇二亚磷酸酯包含大于90莫耳百分比的螺状异构物含量。一种用于合成新戊四醇二亚磷酸酯的改良方法，其包括下列步骤：(a)在低于125℃的温度下，用单亚磷酸酯对新戊四醇进行酯交换反应，形成包含一种中间新戊四醇二亚磷酸酯的第一反应混合物及未反应的单亚磷酸酯和副反应产物；(b)将该中间新戊四醇二亚磷酸酯以外的反应产物藉由蒸馏自该第一反应混合物中除去；以及(c)在低于175℃的温度下，用过量的醇对该中间新戊四醇二亚磷酸酯进行酯交换反应，形成第二反应混合物，其包含最终的新戊四醇二亚磷酸酯，该最终的新戊四醇二亚磷酸酯具有超过90莫耳百分比之螺含量，而不需进行再结晶的纯化作用。如申请专利范围第30项之方法，其进一步包括将该中间新戊四醇二亚磷酸酯自该第一反应混合物分离出来以制备纯中间新戊四醇二亚磷酸酯的步骤。如申请专利范围第31项之方法，其中该单亚磷酸酯系选自于亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯及亚磷酸三苯酯所组成的群组。如申请专利范围第32项之方法，其中该单亚磷酸酯是亚磷酸三苯酯。如申请专利范围第33项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯是新戊四醇二亚磷酸二苯酯。如申请专利范围第30项之方法，其中该单亚磷酸酯对该新戊四醇的比例为每莫耳新戊四醇约2莫耳单亚磷酸酯。如申请专利范围第30项之方法，其进一步在步骤(a)之该第一个酯交换反应中包含硷性催化剂。如申请专利范围第30项之方法，其中该硷性催化剂的量范围系占中间新戊四醇二亚磷酸酯从约0.01重量百分比至约5重量百分比。如申请专利范围第30项之方法，其中该醇是2,4-二异丙苯基酚。如申请专利范围第30项之方法，其中在步骤(a)中之该第一个酯交换反应压力是在约0.01 mm Hg至约100 mm Hg的范围内。如申请专利范围第39项之方法，其中在步骤(a)中之该第一个酯交换反应温度是在约70℃至约105℃的范围内。如申请专利范围第40项之方法，其中该第一反应混合物进一步包含溶剂。如申请专利范围第41项之方法，其中该溶剂系选自于C6-C20芳族烃和C6-C20脂族烃及其掺合物所组成的群组。如申请专利范围第42项之方法，其中该溶剂系以范围占该中间新戊四醇二亚磷酸酯从约10重量百分比至约200重量百分比的量添加。如申请专利范围第30项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯包含大于90百分比的螺状异构物含量。如申请专利范围第44项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯以新戊四醇为基准有大于95百分比的产率。如申请专利范围第31项之方法，其中该分离步骤包括充分蒸馏该反应混合物以将该中间新戊四醇二亚磷酸酯纯化到至少99百分比的纯度。如申请专利范围第46项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸酯的纯度为至少99.9百分比。如申请专利范围第31项之方法，其进一步包括将该第二新戊四醇二亚磷酸酯自该第二反应混合物分离的步骤。如申请专利范围第48项之方法，其中该将第二新戊四醇二亚磷酸酯自该第二反应混合物分离的步骤包括一个蒸馏步骤。如申请专利范围第48项之方法，其中该醇系选自于2,4-二第三丁基酚和2,4-二异丙苯基酚所组成的群组。如申请专利范围第50项之方法，其中该醇是2,4-二异丙苯基酚。如申请专利范围第48项之方法，其中该最终的新戊四醇二亚磷酸酯系选自于新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)酯和新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二第三丁基苯基)酯所组成的群组。如申请专利范围第48项之方法，其中步骤(c)之该第二个酯交换反应之温度是在约120℃至约170℃的范围内。如申请专利范围第53项之方法，其中步骤(c)之该第二个酯交换反应之压力是在约0.01 mm Hg至约100 mm Hg的范围内。如申请专利范围第48项之方法，其中该醇的量范围为每莫耳该中间新戊四醇二亚磷酸酯从约2莫耳至约8莫耳。如申请专利范围第48项之方法，其进一步在步骤(c)之该第二个酯交换反应中包含第二硷性催化剂。如申请专利范围第56项之方法，其中该硷性催化剂的量是在以最终新戊四醇二亚磷酸酯为基准约0.01重量百分比至约5重量百分比的范围内。如申请专利范围第48项之方法，其中该最终新戊四醇二亚磷酸酯包含大于90莫耳百分比的螺状异构物含量。一种用于合成新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)酯的改良方法，其包括下列步骤：(a)用下式(II)之亚磷酸三苯酯@sIMGTIF!d10013.TIF@eIMG!对式(I)新戊四醇@sIMGTIF!d10014.TIF@eIMG!进行酯交换反应，形成中间反应产物，其包含下式(V)之新戊四醇二亚磷酸二苯酯@sIMGTIF!d10015.TIF@eIMG!(b)将该新戊四醇二亚磷酸二苯酯以外的酚和反应产物藉由蒸馏自该中间反应混合物中除去；(c)用下式(VII)之2,4-二异丙苯基酚@sIMGTIF!d10016.TIF@eIMG!对该中间新戊四醇二亚磷酸酯进行酯交换反应，形成包含最终的新戊四醇二亚磷酸酯之第二反应混合物，该最终新戊四醇二亚磷酸酯为式(VIII)的新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)酯@sIMGTIF!d10017.TIF@eIMG!(d)从该第二反应混合物中移去酚。如申请专利范围第59项之方法，其中该亚磷酸三苯酯对该新戊四醇的比例为每莫耳新戊四醇约2莫耳亚磷酸三苯酯。如申请专利范围第59项之方法，其进一步包括用于步骤(a)中的该第一酯交换反应之硷性催化剂。如申请专利范围第61项之方法，其中该硷性催化剂的量范围在以中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯为基准为从约0.01重量百分比至约5重量百分比。如申请专利范围第62项之方法，其中该第一个酯交换反应压力是在约0.01 mm Hg至约100 mm Hg的范围内。如申请专利范围第63项之方法，其中该第一个酯交换反应温度是在约70℃至约105℃的范围内。如申请专利范围第64项之方法，其中该第一反应混合物进一步包含溶剂。如申请专利范围第65项之方法，其中该溶剂系选自于C6-C20芳族烃和C6-C20脂族烃及其掺合物所组成的群组。如申请专利范围第66项之方法，其中该溶剂系以范围占该中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯从约10重量百分比至约200重量百分比的量添加。如申请专利范围第67项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯包含大于90百分比的螺状异构物含量。如申请专利范围第68项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯以新戊四醇为基准有大于95百分比的产率。如申请专利范围第59项之方法，其中从该第一反应混合物中移除酚的步骤系藉蒸馏进行。如申请专利范围第70项之方法，其中从该反应混合物中移除酚的步骤将该中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯纯化到至少99百分比的纯度。如申请专利范围第71项之方法，其中该中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯的纯度为至少99.9百分比。如申请专利范围第70项之方法，其中从该第二反应混合物中移除酚的步骤系藉蒸馏进行。如申请专利范围第73项之方法，其中步骤(c)之该第二个酯交换反应之温度是在约130℃至约170℃的范围内。如申请专利范围第74项之方法，其中步骤(c)之该第二个酯交换反应之压力是在约0.01 mm Hg至约100 mm Hg的范围内。如申请专利范围第75项之方法，其中该二2,4-二异丙苯基酚的量范围为每莫耳该中间新戊四醇二亚磷酸二苯酯从约2莫耳至约8莫耳。如申请专利范围第76项之方法，其进一步包含用于该第二个酯交换反应步骤之第二硷性催化剂。如申请专利范围第77项之方法，其中该第二硷性催化剂的量是在以新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)酯为基准为约0.01重量百分比至约5重量百分比的范围内。如申请专利范围第78项之方法，其中该最终新戊四醇二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)酯包含大于90莫耳百分比的螺状异构物含量。如申请专利范围第1项之方法，其中该第一个和第二个酯交换反应是在没有溶剂下进行。如申请专利范围第30项之方法，其中该第一个和第二个酯交换反应是在没有溶剂下进行。如申请专利范围第59项之方法，其中该第一个和第二个酯交换反应是在没有溶剂下进行。 |
