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Processo para preparação de um polidieno, o processo compreendendo a etapa de polimerização do monómero de dieno conjugado com um sistema catalisador à base de lantanídeo incluindo a combinação ou produto de reação de: (a) um composto lantanídeo selecionado do grupo consistindo em organofosfatos de lantanídeo, organofosfonatos de lantanídeo e organofosfinatos de lantanídeo, (b) um agente de alquilação, e (c) um composto contendo cloro, onde a dita etapa de polimerização é realizada em uma mistura de polimerização que inclui menos de 20% em peso do solvente com base no peso total de uma mistura de polimerização.
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