发明名称 |
一种侧链含氟烷基的聚醚多元醇树脂及其制备方法 |
摘要 |
本发明公开了一种侧链含氟烷基的聚醚多元醇树脂及其制备方法,包括如下步骤:(1)按比例加入RFOH、卤代氧杂环化合物、催化剂和溶剂,于氮气保护、搅拌下反应,经减压蒸馏,得氟烷基取代的氧杂环化合物单体;(2)按比例取溶剂、环醚化合物、起始剂、催化剂,于氮气保护、搅拌下滴加氟烷基取代的氧杂环化合物单体进行反应,水洗、静置分层后减压蒸馏,即得侧链含氟烷基的聚醚多元醇树脂。该树脂可用于制作高性能涂料和弹性体。 |
申请公布号 |
CN101768262A |
申请公布日期 |
2010.07.07 |
申请号 |
CN201010022447.0 |
申请日期 |
2010.01.06 |
申请人 |
上海应用技术学院 |
发明人 |
张英强;贾润萍;黄茂松;徐家跃 |
分类号 |
C08G65/26(2006.01)I;C08G65/28(2006.01)I;C09D175/08(2006.01)I |
主分类号 |
C08G65/26(2006.01)I |
代理机构 |
上海申汇专利代理有限公司 31001 |
代理人 |
吴宝根 |
主权项 |
1.一种侧链含氟烷基的聚醚多元醇树脂的制备方法,其特征在于包括下列步骤:(1)、氟烷基取代的氧杂环化合物单体的制备按照1∶1~50∶0.1~10的摩尔比依次加入RFOH、卤代氧杂环化合物和催化剂a,再向其中加入极性溶剂A,氮气保护下搅拌,并于30~75℃下恒温反应1~60h,反应结束后,倾出溶液,于真空度1~50mmHg下减压蒸馏,得到氟烷基取代的氧杂环化合物单体;其中极性溶剂A的加入量按其占RFOH、卤代氧杂环化合物和催化剂a总摩尔量的2~150mL/mol;其反应方程式可表示如下:<img file="F2010100224470C00011.GIF" wi="1596" he="158" />上述反应式中,RFOH为一元氟醇,RF代表碳原子为1~20的氟烷基;反应式中<img file="F2010100224470C00012.GIF" wi="416" he="147" />为环氧氯丙烷、α-溴甲基四氢呋喃、α-溴代四氢呋喃或α-氯代四氢呋喃中的一种,即其中的X为溴或氯;反应式中m为0~1;n为0~3;步骤(1)所述极性溶剂A为二乙醇二甲醚、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、乙醚、丙酮、丁酮或乙酸乙酯中的一种;步骤(1)所述催化剂a为碱性金属化合物;上述的碱性金属化合物即为乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢镁;(2)、侧链含氟烷基的聚醚多元醇树脂的制备按照摩尔比为1∶0.05~0.3∶0.001~1的比例依次将环醚化合物、起始剂及催化剂b加入烧瓶中,搅拌,并向其中加入极性溶剂B,再向其中滴加步骤(1)所得氟烷基取代的氧杂环化合物单体;极性溶剂B的加入量按其占环醚化合物、起始剂及催化剂b总摩尔量的45~300mL/mol;氟烷基取代的氧杂环化合物单体加入量按其占环醚化合物、起始剂及催化剂及极性溶剂总摩尔量的0.43~0.95mol/mol;并于0~100℃下反应1~24h,反应结束后,再向其中加入相当于环醚化合物、起始剂、催化剂b及氟烷基取代的氧杂环化合物单体总体积1~50倍的水洗涤;静置分层后对油相进行减压蒸馏,控制真空度1~10mmHg,所得即为侧链含氟烷基的聚醚多元醇树脂;其反应方程式如下所示:<img file="F2010100224470C00031.GIF" wi="1398" he="738" />上述反应式中m为0~1,n为0~3;w为0~1,t为0~3;s为1~100,x为1~100,z为1~100,y为1~100;R′代表烃基;所述环醚化合物为环氧氯丙烷、环氧丙烷、α-溴甲基四氢呋喃、α-溴代四氢呋喃、α-氯代四氢呋喃、四氢呋喃或环氧环己烷中的一种;所述极性溶剂B为二乙醇二甲醚、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、乙醚、丙酮、丁酮或乙酸乙酯中的一种;所述起始剂为1,4-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺季戊四醇、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、蔗糖、双酚A、双酚S、双酚F或甲苯二胺中的一种;所述催化剂b为浓硫酸、三氟乙酸、氟代磺酸、三氟甲磺酸、三氟化硼乙醚、乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁、三亚乙基二胺、三乙胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N′-二甲基哌嗪、N,N′-二乙基哌嗪、四甲基丁二胺、五甲基二亚丙基三胺、二甲基乙醇胺、二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、异辛酸铅、辛酸铅、异辛酸锌、辛酸锌、环烷酸锌或环烷酸钴中的一种; |
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