Xyloketals类化合物的合成方法

摘要

本发明公开了一种Xyloketals类化合物的合成方法，包括：(1)色满的合成；(2)色满酚羟基的保护；(3)色烯的生成；(4)缩酮的生成；(5)自由基环化。本发明以间苯三酚为原料，加入无水硫酸镁，以无水甲醇为溶剂，在路易斯酸的介导下与丁烯酮发生反应生成苯并吡喃环醚，苯并吡喃环醚再经脱甲醇成苯并环烯醇醚，缩酮化，最后经自由基环化生成Xyloketals类化合物。本发明的工艺简单、产品易纯化、纯度高且生产成本低，非常适合工业化生产。本发明的合成方法可以实现定量的转化，且产品无需纯化即可用于下一步反应。本发明以38.68％的总产率合成了Xyloketal B。

主权项

一种Xyloketals类化合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：(1)、色满的合成：以间苯三酚为原料，加入摩尔数1.5-3倍的丁烯酮，加入1-30倍的无水硫酸镁，加入摩尔数1-8倍的路易斯酸催化剂，在0-100℃的条件下进行反应，反应时间为1-30小时，反应使用的溶剂选自甲醇、乙醇中的一种；(2)、色满酚羟基的保护：以色满为原料，加入酚羟基保护剂，在0-100℃的条件下进行反应，反应时间为1-24小时，反应使用的溶剂选自丙酮、DMF，THF中的一种。(3)、色烯的生成：以酚羟基保护的色满为原料，加入摩尔数0.3-4倍的P2O5，在100-130℃的条件下进行反应，反应时间为0.5-8小时，反应使用的溶剂选自苯、甲苯、二甲苯中的一种；(4)、缩酮的生成：以上述色烯为原料，加入摩尔数2-3倍的N-碘代丁二酰亚胺或N-溴代丁二酰亚胺，摩尔数为10-100倍的丙烯醇，在-20-25℃的条件下进行反应，反应时间为2-10小时，反应使用的溶剂为二氯甲烷；(5)、自由基环化：以上述缩酮为原料，加入摩尔数为10-100倍的自由基环化试剂，摩尔数为0.5-6倍的自由基引发剂，若在水相中反应加入10-100倍的相转移催化剂，在70-100℃的条件下进行反应，反应时间为6-48小时，反应使用的溶剂为苯，甲苯，二甲苯、水中的一种。