发明名称 壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物的均相合成方法
摘要 本发明公开了一种壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物及其均相合成方法,该均相合成方法通过在水/乙酸乙酯体系中,利用壳寡糖分子上的自由氨基引发N-羧基-L-色氨酸-环内酸酐(NCA)的开环聚合,将聚L-色氨酸接枝到壳寡糖的侧链,制备了多糖/多肽杂化材料。制得的壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物可用作荧光材料、人造骨骼支撑材料。
申请公布号 CN101284896B 申请公布日期 2010.06.02
申请号 CN200710304697.1 申请日期 2007.12.28
申请人 北京航空航天大学 发明人 相艳;司江菊;张琦
分类号 C08F251/00(2006.01)I 主分类号 C08F251/00(2006.01)I
代理机构 北京永创新实专利事务所 11121 代理人 周长琪
主权项 1.一种壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物的均相合成方法,其特征在于有下列步骤:第一步:L-色氨酸环内酸酐的合成(A)将L-色氨酸、无水四氢呋喃经送料口(7)放入到反应容器(5)中,调节水浴槽(6)的水温至0℃,调节磁力搅拌器(4)的搅拌棒转速为500~750r/min的条件下,搅拌反应10~30min后制得第一反应物;所述L-色氨酸与所述无水四氢呋喃的用量为100ml的无水四氢呋喃中加入2~10g的L-色氨酸;(B)通过送料口(7)加入三聚光气,在磁力搅拌器(4)的搅拌棒转速为500~750r/min条件下搅拌反应10~30min后,调节水浴槽(6)的温度至40℃,升温速率2~4℃/min,搅拌反应20~40min后制得第二反应物;通过右接口(2)充入氮气10~30min,以除去L-色氨酸与三聚光气在反应过程中生成的氯化氢及多余的光气,并驱散部分的无水四氢呋喃,使第二反应物浓缩;同时用碱吸收装置吸收这些在L-色氨酸与三聚光气的反应过程中生成的氯化氢及多余的光气后,制得第三反应物;(C)在第三反应物中加入无水正己烷中进行沉淀,静置3~10min后有白色针状晶体析出,制得第四反应物;(D)将第四反应物放置在-20~0℃的环境中静置10~12h后制得第五反应物,所述第五反应物为L-色氨酸环内酸酐晶体和正己烷的混合物;(E)将第五反应物倒入布氏漏斗中通过真空泵进行减压抽滤后,得到第六反应物,所述第六反应物为L-色氨酸环内酸酐的粗产物;(F)用乙酸乙酯对第六反应物进行重结晶,再用正己烷洗涤3~5次后,在20~50℃的条件下真空干燥制得第七反应物,所述第七反应物为白色针状晶体的L-色氨酸环内酸酐的精制产物;第二步:壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物的合成(A)将分子量<10000、脱乙酰度为75.1%的食品级壳寡糖、蒸馏水加入至反应容器(5)中,然后将磁力搅拌器(4)安装在反应容器(5)内;(B)将第一步制得的L-色氨酸环内酸酐的精制产物用无水乙酸乙酯溶解,制得第三反应液;L-色氨酸环内酸酐的精制产物与无水乙酸乙酯的用量为10ml无水乙酸乙酯中加入1~10g L-色氨酸环内酸酐的精制产物;(C)调节水浴槽(6)的温度至0℃时,将第三反应液通过送料口(7)滴入壳寡糖溶液中,通过磁力搅拌器(4)在500~750r/min搅拌1~2h后生成灰白色絮状物沉淀,即第四反应液;采用滤纸对第四反应液进行过滤处理,获得第五产物;所述第五产物是留在滤纸上的产物;(D)将第五产物依次用四氢呋喃、蒸馏水冲洗3~5次以除去残余的L-色氨酸和壳寡糖;然后在20~50℃的条件下真空干燥12~24h后得到灰白色固体粉末,即壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物;该壳寡糖-聚L-色氨酸接枝共聚物的化学式为:<img file="F2007103046971C00021.GIF" wi="800" he="1290" />式中,m表示每个壳寡糖分子中脱乙酰糖环的个数,n表示每个壳寡糖分子中未脱乙酰糖环的个数,p表示每个脱乙酰氨基上连接的色氨酸分子的个数。
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