Fréchet型树枝状化合物的合成方法

摘要

本发明公开了一种Fréchet型树枝状化合物的合成方法，该方法如下：氮气保护下，在取代的氯化苄和3，5-二羟基苄醇中加入无水碳酸钾，催化剂18-冠-6和KI以及溶剂丙酮，在60～70℃回流36～48h，冷却，过滤，并洗涤沉淀，将滤液旋干，柱层析分离，得到Fréchet型树枝状苄醇；在上述Fréchet型树枝状苄醇中加入三苯基膦以及溶剂，30～80℃回流反应，将混合物旋干，柱层析分离，得到Fréchet型树枝状苄氯。本发明具有所用原料廉价易得，操作简便易行，产率高等突出优点。本发明溶剂无须进行无水处理和重蒸，同时，反应可以在较宽的温度范围内一次性投料，无需加入稳定剂，大大简化了实验操作。

主权项

1.一种具有结构式f的化合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：(a)氮气保护下，在3，5-二羟基苄醇与氯化苄中加入无水碳酸钾、溶剂丙酮、催化剂18-冠-6和KI，温度60～70℃回流36～48h，冷却至室温，过滤，洗涤沉淀，将滤液旋干，柱层析，得到化合物a；其中氯化苄与3，5-二羟基苄醇的摩尔比为2～2.5∶1，无水碳酸钾与3，5-二羟基苄醇的摩尔比为2.5～3∶1；所述催化剂18-冠-6的物质的量为3，5-二羟基苄醇的12～23％；所述催化剂KI的物质的量为3，5-二羟基苄醇的10～15％；所述溶剂丙酮的物质的量为3，5-二羟基苄醇的40～540倍；(b)氮气保护下，在步骤(a)制得的化合物a中加入三苯基膦和溶剂二氯甲烷+四氯化碳，温度30～80℃回流反应，然后将混合物旋干，柱层析，得到化合物b；所述三苯基膦与化合物a的摩尔比为1.6～3∶1；所述溶剂二氯甲烷+四氯化碳的物质的量为化合物a的50～200倍，所述二氯甲烷与四氯化碳的体积比为1∶1；(c)氮气保护下，在3，5-二羟基苄醇与化合物b中加入无水碳酸钾、溶剂丙酮、催化剂18-冠-6和KI，温度60～70℃回流36～48h，冷却至室温，过滤，洗涤沉淀，将滤液旋干，柱层析，得到化合物c；其中化合物b与3，5-二羟基苄醇的摩尔比为2～2.5∶1，无水碳酸钾与3，5-二羟基苄醇的摩尔比为2.5～3∶1；所述催化剂18-冠-6的物质的量为3，5-二羟基苄醇的12～23％；所述催化剂KI的物质的量为3，5-二羟基苄醇的10～15％；所述溶剂丙酮的物质的量为3，5-二羟基苄醇的40～540倍；(d)氮气保护下，在步骤(c)制得的化合物c中加入三苯基膦和溶剂二氯甲烷+四氯化碳，温度30～80℃回流反应，然后将混合物旋干，柱层析，得到化合物d；所述三苯基膦与化合物c的摩尔比为1.6～3∶1；所述溶剂二氯甲烷+四氯化碳的物质的量为化合物c的50～200倍，所述二氯甲烷与四氯化碳的体积比为1∶1；(e)氮气保护下，在3，5-二羟基苄醇与化合物d中加入无水碳酸钾、溶剂丙酮、催化剂18-冠-6和KI，温度60～70℃回流36～48h，冷却至室温，过滤，洗涤沉淀，将滤液旋干，柱层析，得到化合物e；其中化合物d与3，5-二羟基苄醇的摩尔比为2～2.5∶1，无水碳酸钾与3，5-二羟基苄醇的摩尔比为2.5～3∶1；所述催化剂18-冠-6的物质的量为3，5-二羟基苄醇的12～23％；所述催化剂KI的物质的量为3，5-二羟基苄醇的10～15％；所述溶剂丙酮的物质的量为3，5-二羟基苄醇的40～540倍；(f)氮气保护下，在步骤(e)制得的化合物e中加入三苯基膦和溶剂二氯甲烷+四氯化碳，温度30～80℃回流反应，然后将混合物旋干，柱层析，得到化合物f；所述三苯基膦与化合物e的摩尔比为1.6～3∶1；所述溶剂二氯甲烷+四氯化碳的物质的量为化合物e的50～200倍，所述二氯甲烷与四氯化碳的体积比为1∶1；